Total Syntheses of Tambjamines C, E, F, G, H, I and J, BE-18591, and a Related Alkaloid from the Marine Bacterium Pseudoalteromonas tunicata

Abstract

The acetate salts of tambjamines C, E, and F (2-4, respectively), as well as those of the related alkaloids BE-18591 (5) and 6, have been prepared by treatment of bipyrrole aldehyde 16 with the relevant amine in the presence of acetic acid. The 5'-bromo-analogue, 30, of compound 16 has also been prepared and used to obtain the acetate salts of tambjamines G, H, I, and J (8-11 respectively).

Metabólitos secundários dos nudibrânquios Tambja stegosauriformis, Hypselodoris lajensis e Okenia zoobotryon e dos briozoários Zoobotryon verticillatum e Bugula dentata da costa do Brasil

“…Todos os alcaloides bromopirrólicos isolados a partir de B. dentata foram identificados pela análise de seus dados espectroscópicos e por comparação com dados da literatura. 21,23,25 O alcaloide 9 apresentou, no espectro de massas obtido nas análises por LC-UV-EM (modo ESI + ), dois sinais de mesma intensidade em m/z 338 e 340 indicando a presença de um átomo de bromo em sua estrutura. A desreplicação com informações obtidas nos bancos de dados MarinLit e SciFinder utilizando dados de UV e de massas para 9 inicialmente levaram à tambjamina J (10), originalmente isolado de Bugula dentata coletado na Tasmânia.…”

“…Já o sistema bis-pirrólico substituído com bromo na posição 3, observado nas tambjaminas G (11), I (5) e J (10), apresenta deslocamentos químicos em d 6,09-6,23 (H-2), 6,40-6,63 (H-3) e 5,90-5,97 (H-6). 13,23,25 Como em CDCl 3 a substância 9 apresentou deslocamentos químicos em d 6,66; 6,34 e 7,01 para os hidrogênios bis-pirrólicos, e deslocamentos químicos idênticos aos observados para a cadeia lateral da tambjamina J (10) (dados não incluídos), tais resultados indicam que a substância isolada de B. dentata apresenta a estrutura 9, inédita na literatura. As atribuições observadas para os 1 H e 13 C do sistema bis-pirrólico da substância 9 (Tabela 1) puderam ser confirmadas pela análise dos espectros HMQC e HMBC (Figura 3).…”

Antimicrobial and Cytotoxic Activities of Synthetically Derived Tambjamines C and E – J, BE‐18591, and a Related Alkaloid from the Marine Bacterium Pseudoalteromonas tunicata

“…The samples of compounds 1 -9 used for testing were prepared according to recently established procedures [17] and supplied as their acetate salts.…”

“…B.) described the development of the first total syntheses of seven of the ten members of the tambjamine class and used the same methodology for the preparation of BE-18591 (8) and congener 10 [17]. As a result, a significant proportion of the members of the entire tambjamine class became available for biological screening and thus offering the prospect of developing a structureactivity relationship (SAR) profile for this family of marine natural products.…”

“…Synthetic Studies. While naturally derived samples of the tambjamines have been manipulated chemically for the purposes of securing a library of analogues [18], they had not been subjected to any total-synthesis studies prior to our recently reported work [17] (and nor, to the best of our knowledge, have the outcomes of the screening of the above-mentioned library been published). Our approach to the non-brominated members of the family, viz.…”