TiCl₄-Catalyzed Intermolecular Hydroamination Reactions of Norbornene

Abstract

[reaction: see text] An intermolecular hydroamination reaction of norbornene is presented that uses catalytic amounts of user-friendly TiCl(4) and tolerates a variety of functional groups. In addition, a secondary amine is converted using this methodology.

Titanium‐Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Vinylarenes

“…Interestingly, di-ortho-substituted aniline 2 h was not converted (entry 9). [31] In the reaction of aniline 2 b catalytic amounts of the Lewis acid HfCl 4 led to comparable results (entry 11).…”

“…Interestingly, di-ortho-substituted aniline 2 h was not converted (entry 9). [31] In the reaction of aniline 2 b catalytic amounts of the Lewis acid HfCl 4 led to comparable results (entry 11). Finally, we applied the titanium-catalyzed hydroamination reaction to a regioselective synthesis of a tetrahydroisoquinoline (Scheme 1).…”

“…Recently, we reported a Group 4 metal catalyzed [29] intermolecular [30] hydroamination of norbornene. [31] Herein we present titanium-catalyzed [32] hydroamination reactions of vinylarenes as well as an application of this procedure to the synthesis of a tetrahydroisoquinoline.…”

Titan‐katalysierte intermolekulare Hydroaminierung von Vinylarenen

“…Nebengruppe [29] als Katalysator für intermolekulare [30] Hydroaminierungen von Norbornen. [31] Hier präsentieren wir nun Titan-katalysierte [32] [33,34] Unter den oben genannten Reaktionsbedingungen wurden Mischungen von Produkten einer Hydroaminierung und einer ortho-Hydroarylierung erhalten. Die Reaktionszeiten konnten durch Mikrowellenbestrahlung wesentlich reduziert werden, was allerdings zur verstärkten Bildung von Hydroarylierungsprodukten führte (Nr.…”

“…Nebengruppe [29] als Katalysator für intermolekulare [30] Hydroaminierungen von Norbornen. [31] Hier präsentieren wir nun Titan-katalysierte [32] Hydroaminierungen von Vinylarenen sowie eine Anwendung dieser Methode auf die Synthese eines Tetrahydroisochinolins.…”