The water–hexafluorobenzene interaction. Second virial cross coefficients for water–hexafluorobenzene derived from gas phase excess enthalpy measurements

Interactions with Aromatic Rings in Chemical and Biological Recognition

“…380, 386, 387 The most stable complex displays a geometry wherein the oxygen lone pairs are directed into the π face, and surprisingly good agreement among computational protocols has been found (Δ E lies between −1.6 and −2.1 kcal mol −1 , C 6 F 6 centroid⋅⋅⋅OH 2 : 3.2 Å in all cases) 386. The interaction values reported are only slightly higher than the orientationally averaged binding energy for water–hexafluorobenzene calculated from gas‐phase calorimetric data (−1.3 kcal mol −1 ) 387. Finally, as with other donors (for example, molecular oxygen),388, 389 the interactions are generally stronger with C 6 F 6 than with the parent C 6 H 6 .…”

“…Neutral molecules (of various polarity) possessing donor atoms also form complexes with perfluoroaromatic compounds; the interaction with water is the most well‐studied 379. 380, 386, 387 The most stable complex displays a geometry wherein the oxygen lone pairs are directed into the π face, and surprisingly good agreement among computational protocols has been found (Δ E lies between −1.6 and −2.1 kcal mol −1 , C 6 F 6 centroid⋅⋅⋅OH 2 : 3.2 Å in all cases) 386. The interaction values reported are only slightly higher than the orientationally averaged binding energy for water–hexafluorobenzene calculated from gas‐phase calorimetric data (−1.3 kcal mol −1 ) 387.…”

Wechselwirkungen mit aromatischen Ringen in chemischen und biologischen Erkennungsprozessen

“…Neutralmoleküle (unterschiedlicher Polarität), die Donoratome enthalten, können ebenfalls Komplexe mit Perfluorarenen bilden; am häufigsten wurde hierbei die Wechselwirkung mit Wasser untersucht 379. 380, 386, 387 In der bevorzugten Struktur des C 6 F 6 ⋅OH 2 ‐Komplexes zeigen die freien Elektronenpaare des Sauerstoffatoms auf die π‐Fläche. Mit unterschiedlichen theoretischen Ansätzen wurden bei erstaunlich gut übereinstimmenden Werten die Komplexstabilitäten berechnet (Δ E im Bereich −1.6 bis −2.1 kcal mol −1 ; C 6 F 6 ‐Zentroid⋅⋅⋅OH 2 3.2 Å in allen Fällen) 386.…”

“…Mit unterschiedlichen theoretischen Ansätzen wurden bei erstaunlich gut übereinstimmenden Werten die Komplexstabilitäten berechnet (Δ E im Bereich −1.6 bis −2.1 kcal mol −1 ; C 6 F 6 ‐Zentroid⋅⋅⋅OH 2 3.2 Å in allen Fällen) 386. Der so erhaltene Δ E ‐Wert liegt nur geringfügig höher als die richtungsgemittelte Bindungsenergie des Wasser‐Hexafluorbenzol‐Komplexes, die anhand kalorimetrischer Daten aus der Gasphase (−1.3 kcal mol −1 ) berechnet wurde 387. Schließlich ist die Wechselwirkung von Wasser und anderen Donormolekülen (z.…”

Lone pair···π interactions involving an aromatic π-system: Complexes of hexafluorobenzene with dimethyl ether and trimethylamine

“…The most studied lp··· complex is undoubtedly the hexafluorobenzene-water (C 6 F 6 -H 2 O) complex, which has been described in much detail both theoretically [7,8] and experimentally [9][10][11][12][13]. The interest in C 6 F 6 can be attributed to its use as a solvent in several spectroscopic techniques as well as its use as a standard in 19 F NMR and 13 C NMR.…”