The synthesis and transformation of 4-phosphorylated derivatives of 1,3-azoles

Abstract

В огляді систематизовані літературні дані щодо методів синтезу 4-фосфорильованих 1,3-азолів (оксазолів, тіазолів, селеназолів, імідазолів), а також їх хімічних та біологічних властивостей. Для синтезу 4-фосфорильованих похідних імідазолу використовують, як правило, метальовані похідні імідазолу та галогеніди фосфору, електронозбагачені імідазоли та галогеніди фосфору у піридині у присутності триетиламіну, або реакції крос-сполучення галогеноімідазолів та діалкілфосфітів у присутності паладієвого каталізатора. Для синтезу 4-фосфорильованих 1,3-азолів набули широкого використання ациклічні фосфоровмісні реагенти, зокрема, 1-фосфорильовані похідні 2-хлоро-та 2,2-дихлороетеніламідів, амінометилфосфонати та їх трифенілфосфонієві аналоги, β-кетофосфонати, фосфорильовані α-галогенокарбонільні сполуки. Хімічні властивості фосфорильованих азолів представлені реакціями модифікації фосфорильного залишку, модифікацією інших замісників та азольного циклу, а також реакціями з розкриттям азольного циклу. Останні є найбільш цікавими, так як дають можливість провести реакції рециклізації, а також синтезувати важливий клас органічних сполук-фосфорильовані пептидоміметики. Завдяки систематичному дослідженню похідних 1,3-азолу останні 30 років було показано, що принаймні один фрагмент 1,3-азольного циклу входить до складу широкого ряду як простих, так і складних природних молекул та синтетичних лікарських засобів. Для синтетичних похідних 1,3-азолів характерна інсектоакарицидна, антибластична, цукрознижувальна, антиексудативна, антигіпертензивна, нейродегенеративна та інші види активності.

Organophosphorus Azoles Incorporating a Tetra-, Penta-, and Hexacoordinated Phosphorus Atom: NMR Spectroscopy and Quantum Chemistry

“…The search for new low-waste ways to obtain the phosphorus-containing derivatives of heterocycles, including azoles, through the direct phosphorylation of C–H bonds is a relevant topic. In recent years, phosphorylated azoles have attracted much attention because of the presence of their structural motif in many bioactive naturally occurring and synthetic molecules [ 8 , 9 , 10 , 11 ]. Organophosphorus azoles exhibit antiblastic, insecticidal, antihypertensive, hypoglycemic, neurodegenerative and antiexudative activities, among others [ 10 , 11 , 12 ].…”

“…In recent years, phosphorylated azoles have attracted much attention because of the presence of their structural motif in many bioactive naturally occurring and synthetic molecules [ 8 , 9 , 10 , 11 ]. Organophosphorus azoles exhibit antiblastic, insecticidal, antihypertensive, hypoglycemic, neurodegenerative and antiexudative activities, among others [ 10 , 11 , 12 ].…”