The reactivity of cyclic germoxycarbene complexes of manganese and rhenium towards nucleophiles

Abstract

. Can. J. Chem. 54, 2557Chem. 54, (1976. Several acylate salts and noncyclic carbene complexes of manganese and rhenium, containing organogermanium ligands, have been prepared via the reactions of the cyclic germoxycarbene complexes of empirical formula Ph2GeM(C0)4COMe (M = Mn, Re) with the nucleophiles methyllithium or methoxide ion. In each case the observed product could be rationalized in terms of nucleophilic attack at germanium. Treatment of Ph2GeRe(C0)4COMe with methyllithium, followed by ethylation with aqueous Et30BF4, afforded ~is-Ph~MeGeRe(C0)~C-(0Et)Me. The manganese analog of this product could be obtained if excess methyllithium were used in the first step. The use of a deficit of methyllithium, however, followed by ethylation, yielded ci~-Ph~FGeMn(C0)~C(0Et)Me. Solution infrared spectra have indicated that lithium methoxide and lithium bromide impurities in the methyllithium are involved in this reaction. The reaction of Ph2GeMn(C0)4COMe with sodium methoxide is presumed to involve nucleophilic attack at germanium to give a methoxygermanium species. Subsequent treatment with aqueous tetraethylammonium bromide gave the hydroxygermanium complex, [cis-Ph2(HO)-GeMn(C0)4C (0) 54, 2557 (1976). On a prkpark plusieurs sels acylates et plusieurs complexes de carbene non cyclique du manganbe et du rhknium contenant des ligands organogermanium en faisant intervenir les rB actions de complexes de germoxycarbkne cyclique de structure brute Ph2GeM(CO)4COMe (M = Mn, Re) avec les nuclkophiles methyllithium ou ion methylate. Dans chaque cas, le produit observk peut &tre rationalisk en terme d'une attaque nuclkophile au site du germanium. La rhction du Ph2GeRe(C0)4COMe avec le mCthyllithium suivi par une rhction d'kthylation avec le Et30BF4 aqueux conduit au Ph2MeGeRe(C0)4C(OEt)Me cis. On peut aussi obtenir I'analogue avec du manganbe de ce composk si l'on utilise un excb de mkthyllithium dans la premikre ktape. L'utilisation d'une quantitk dkficiente de mkthyllithium suivie par une kthylation conduit toutefois au Ph2FGeMn(C0)4C(OEt)Me cis. Des spectres infrarouges en solution indiquent que des impuretk de mkthylate de lithium et de bromure de lithium dans le mkthyllithium sont impliquks dans cette rhction. On fait I'hypothbe que la rhction du Ph2GeMn-(C0)4COMe avec le mkthylate de sodium implique une attaque nuclkophile au niveau du germanium pour conduire ? I des espkces mkthoxygermanium. Un traitement ultkrieur avec du bromure de tktrakthylammonium aqueux conduit au complexe hydroxygermanium [Phl(OH)-GeMn(CO)4C (0) IntroductionIn recent papers we have described the synthesis and characterisation of a number of carbene complexes of manganese and rhenium which also contain organogermanium or organotin ligands. A number of compounds with an unusual cyclic structure of the type 1 have been