The reaction of α,α-difluoroazides with acetylenic compounds

Synthesis of Novel gem‐Difluoromethylene‐containing 1,2,3‐Triazoles via Click Reaction

“…Although there are a few methods for the synthesis of α,α-difluoroazide derivatives, these methods often involve the use of some of hazardous, not readily available and expensive reagents or starting materi-als. 7,8,12 Furthermore, most of α,α-difluoroazides synthesized by above methods have no functional groups, they can not be used for further functionalization, consequently this drawback limits their widespread use in organic synthesis.…”

“…Lermontov reported that the reaction of α,α-difluoroazide, namely 2-hydroperfluoropropyl azide, with terminal acetylenes at 90-130 ℃ afforded mixtures of isomeric fluorinated triazoles in high yields via cycloaddition reaction. 7 In 2007, Hosoya 8 synthesized difluoromethylenecontaining 1,2,3-triazoles by the reaction of difluoroazides with phenylacetylene in the presence of CuSO 4 , sodium ascorbate, and the triazole ligand TBTA. In this paper, we report the synthesis of novel gem-difluoromethylene-containing 1,2,3-triazoles by the click reaction of ethyl 2-azido-2,2-difluoroacetate and terminal alkynes in the presence of 10 mol% CuI.…”

Fluorinated Triazoles and Tetrazoles

“…Thus, phenylacetylene reacts with 2-hydroperfl uoropropyl azide to give the corresponding 4-phenyl-1-(2H-perfl uoropropyl)-1,2,3-triazole 41 and 5-phenyl-1-(2H-perfl uoropropyl)-1,2,3-triazole 42 in 1/2 ratio. Disubstituted acetylenes also react with these azides to give the corresponding 1H-1,2,3-triazoles [ 45 ]. Thus in the case of triazole 43 the yield is close to the quantitative.…”

“…Lermontov et al reported some successful reactions of two α,α-difl uoroazides, namely, 2-hydroperfl uoropropyl azide and the methyl ester of 3-azidoperfl uoropropanoic acid, with various acetylene compounds, and described some properties of the resulting products [ 45 ]. Thus, phenylacetylene reacts with 2-hydroperfl uoropropyl azide to give the corresponding 4-phenyl-1-(2H-perfl uoropropyl)-1,2,3-triazole 41 and 5-phenyl-1-(2H-perfl uoropropyl)-1,2,3-triazole 42 in 1/2 ratio.…”

Szteránvázas azidok előállítása és réz(I)-katalizált dipoláris cikloaddíciói

“…Az elméleti számítások szerint a kétféle termékhez vezető aktiválási energiák hasonlóságával magyarázható a régioszelektivitás hiánya [27]. Néhány kivételes esetben, például nagy térkitöltésű trimetilszilil-csoportot tartalmazó [28], illetve erősen elektronhiányos acetilén származékok felhasználásával [29] sikerült elfogadható szelektivitást elérni, azonban gyakorlati szempontból továbbra is nagy hátrányt jelentett az egységes termék hiánya. Ennek köszönhetően az átalakítás évtizedeken át nem kapott kellő figyelmet, és a szerves azidok felhasználása a klasszikus kémiai szintézisekben teljesen háttérbe szorult, szinte kizárólag csak a nitrogén szubsztituens bevitelére használták, majd azonnal továbbalakították.…”