The Reaction of Triisobutylaluminum with Carbon Tetrachloride. A Novel Preparation of Diisobutylaluminum Chloride

The Insertion of Dichlorocarbene into the Carbon-Mercury Bond. Products and Stereochemistry1,2

“…(52) Curtin55 reported a value of [a]D -48.8°for optically pure di-L-( -)-rec-butylmercury. Although he arrived at this number by calculation of numerical data reported by Jensen and co-workers46 for the conversion of L-(-)-rec-butylmercuric bromide to L-( -)-sec-butyl-(±)-sec-butylmercury and reconversion to L-( -)-sec-butylmercuric bromide, we have been unable to duplicate this calculation from Jensen One might visualize at least two general mechanistic paths which are consistent with the observed stereochemistry: (1) direct electrophilic attack of dichlorocarbene on the carbon-mercury bond in a concerted manner; (2) formation of an intermediate ylid 14 subsequent stereospecific alkyl migration. Although there is reason to believe that ylids ae involved in insertion reactions of dichlorocarbene with various sulfur-7a-c and nitrogen-containing9b•10 compounds and although stable ylids can be prepared upon generation of halocarbenes in the presence of phosphine derivatives,54 the present results do not allow one to distinguish between the two postulated paths.…”

Die Iromycine und das Collinolacton: Synthese mikrobieller Naturstoffe aus Streptomyces sp.

“…Flemming et al [97] Literatur beschrieben. Zweifel et al [98] berichteten von der Cu-katalysierten stereoselektiven Synthese von 1,3-Dienen aus Alkinen über eine Addition des Kupferchlorids (20 mol%) an die Ethenylalane, bei der die trans,trans- nach Arbeitsvorschriften von Pawlenko [99] und Collette [100]…”

“…Das erhaltene Bromidgemisch 100R/101R wurde ohne weitere Trennung der Isomere umgesetzt. -1 H-NMR [46] [47] (250 MHz, CDCl (25), 109 (17), 106 (30), 97 (10), 83 (14), 73 (100), 69 (20), 59 (32). [57] angegeben, erwies sich experimentell als nicht vorteilhaft, da ein nicht unerheblicher Anteil an AlMe 3 frühzeitig aus der Reaktionslösung entfernt wurde und sich dadurch im Schlenkhahn niederschlug.…”

“…-1 H-NMR (250 MHz, CDCl 3 ): δ = 0.92 [t, J = 6.5 Hz, 6 H, 1(14)-H], 1.18-1.36 [m, 8 H, 2(3)(12)(13)-H], 1.42 [m c , 4 H, 4(11)-H], 1.71 [s, 6 H, 14(15)-H], 2.04 [t, J = 7.0 Hz, 4 H, 5(10)-H], 6.0 [s, 2 H, 7(8)-H]. -MS (DCI, NH 3 ), m/z (%): 222 (12) [M + ], 179 (<1), 165 (8), 151 (3), 137 (>1), 123 (4), 109 (20), 95 (94), 91 (13), 81 (38), 69(20), 67(26), 57(26), 55 (67), 41(100).Benzoesäure-6-[(E,E)-3 ' ,7 ' -dimethylocta-2 ' ,5 ' -dienyl]-3-methyl-2-oxo-5-propyl-2Hpyran-4-ylester (125A) Die Reaktion wurde gemäß der allgemeinen Arbeitsvorschrift A13 mit dem Bromid 96 (150 mg, 0.411 mmol) in THF (2.0 mL), (E,E)-2,6-Dimethylhepta-1,4-dienyldimethylalan (123A) (1.23 mL, 1.23 mmol, 1.0 M in Hexan) in THF (1.0 mL) und nBuLi (0.39 mL, 0.83 mmol, 2.13 M in Hexan) durchgeführt. Die Reaktionslösung wurde 2 h bei 0 °C gerührt.…”