The potentiometric titration of weak polyacids

Mandel, M.

doi:10.1016/0014-3057(70)90005-4

Cited by 164 publications

(113 citation statements)

References 14 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…17 Empirical theories were proposed to link together experimental parameters such as pH, degree of ionization α, and pK. It is wellknown that the titration of isolated monoprotic acids can be described by the HendersonÀHasselbalch equation, and the corresponding pK a values are easily identifiable.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Adsorption of Weak Polyelectrolytes on Charged Nanoparticles. Impact of Salt Valency, pH, and Nanoparticle Charge Density. Monte Carlo Simulations

Carnal

Stoll

2011

J. Phys. Chem. B

View full text Add to dashboard Cite

Complex formation between a weak flexible polyelectrolyte chain and one positively charged nanoparticle in presence of explicit counterions and salt particles is investigated using Monte Carlo simulations. The influence of parameters such as the nanoparticle surface charge density, salt valency, and solution property such as the pH on the chain protonation/deprotonation process and monomer adsorption at the nanoparticle surface are systematically investigated. It is shown that the nanoparticle presence significantly modifies chain acid/base and polyelectrolyte conformational properties. The importance of the attractive electrostatic interactions between the chain and the nanoparticle clearly promotes the chain deprotonation leading, at high pH and nanoparticle charge density, to fully wrapped polyelectrolyte at the nanoparticle surface. When the nanoparticle bare charge is overcompensated by the polyelectrolyte charges, counterions and salt particles condense at the surface of the polyelectrolyte–nanoparticle complex to compensate for the excess of charges providing from the adsorbed polyelectrolyte chain. It is also shown that the complex formation is significantly affected by the salt valency. Indeed, with the presence of trivalent salt cations, competition is observed between the nanoparticle and the trivalent cations. As a result, the amount of adsorbed monomers is less important than in the monovalent and divalent case and chain conformations are different due to the collapse of polyelectrolyte segments around trivalent cations out of the nanoparticle adsorption layer

show abstract

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Adsorption of Weak Polyelectrolytes on Charged Nanoparticles. Impact of Salt Valency, pH, and Nanoparticle Charge Density. Monte Carlo Simulations

Carnal

Stoll

2011

J. Phys. Chem. B

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…28 Općenito, određivanju monomera u literaturi posvećeno je nedovoljno pažnje, iako obrada protonacijske ravnoteže podrazumijeva (jednadžba (13)) poznavanje njezine točne vrijednosti. Nerijetko se vrijednosti koncentracijskih konstanti ravnoteže na α = 0 proglašavaju standardnim intrinzičkim konstantama protonacije polikiselina čiji su protonirani monomeri neutralni 20,32 premda bi navedene veličine trebale ovisiti o ionskoj jakosti (jednadžba (6)). Kako je već bilo govora, koncentracijske konstante protonacije pozitivno nabijenih kiselina pri α = 0 trebale bi biti neovisne o I c i po vrijednosti bliske .…”

Section: Nagasawa I Surunclassified

“…[19][20][21] Valja napomenuti da koeficijenti aktiviteta H + u otopini i protona na lancu ne moraju biti nužno jednaki. Kako je već bilo govora, ras-podjela protuiona oko nabijene skupine na lancu ne mora biti istovjetna njihovoj raspodjeli oko H + u otopini.…”

unclassified

See 1 more Smart Citation

Protonacijske ravnoteže linearnih homopolikiselina

Požar

2015

Kem. Ind.

View full text Add to dashboard Cite

Prirodoslovno-matematički fakultet, Sveučilište u Zagrebu Horvatovac 102a, Zagreb Sažetak U radu je dan sažet pregled dosadašnjih istraživanja termodinamike protonacije linearnih homopolikiselina, posebice onih visoke gustoće naboja. Pored prikaza eksperimentalnih rezultata koji se mogu naći u literaturi, u radu su opisani i teorijski modeli za obradu ovisnosti protonacijskih konstanti ravnoteže o stupnju disocijacije monomera, odnosno o ionskoj jakosti (cilindrični model temeljen na Poisson-Boltzmannovoj jednadžbi, Sternov cilindrični model, Isingov model, Högfeldtov model, Mandelov model i model Katchalskoga). Primjenjivost navedenih modela za opis protonacijske ravnoteže linearnih homopolikiselina razmatrana je s obzirom na gustoću naboja poliiona, koncentraciju dodanog elektrolita i vrstu protuiona koji kompenziraju naboj makroiona. Ukratko su prikazani i rezultati Monte Carlo simulacija protonacijske ravnoteže. Dodatno, dan je osvrt na česte pogreške vezane uz baždarenje elektrokemijskih članaka prilikom određivanja specijacije polikiselina u otopinama. Polimer, polielektrolit, homopolikiselina, protonacija, protuioni * Dr. sc. Josip Požar e-pošta: pozar@chem.pmf.hr J. POŽAR: Protonacijske ravnoteže linearnih homopolikiselina, Kem. Ind. 64 (7-8) (2015) 353−362 354 suprotnog naboja i mogućnost adsorpcije navedenih spojeva na suprotno nabijene koloidne čestice preduvjet su za izgradnju složenih nanokompozita postupkom sukcesivne adsorpcije makroiona na podlogu od oksida metala, odnosno polumetala. Navedenu činjenicu prvi je prepoznao G. Decher. Godine 1991. sukcesivnom adsorpcijom linearnih sintetskih polielektrolita suprotnoga naboja na pločicu od silicijeva dioksida priredio je prvi polielektrolitni višesloj. 10 Od tada do današnjih dana priređeni su mnogobrojni višeslojevi izgrađeni u pravilu od najmanje jednog polielektrolita visoke gustoće naboja i različitih električki nabijenih makromolekula (proteini, sintetski i prirodni poliioni različite gustoće naboja), odnosno koloidnih čestica s iznimnim fizikalno-kemijskim svojstvima. Ključne riječi10-12 U novije vrijeme polielektrolitni višeslojevi zaokupili su velik broj istraživača zbog mogućnosti njihove praktične primjene u biotehnologiji 13,14 i biomedicini, 15 ali i industriji. 11 U tijeku su i istraživanja biokompatibilnosti višeslojeva 11 i polielektrolitnih kapsula 16 poradi mogućnosti njihove upotrebe za ciljanu dostavu manjih molekula i lijekova u tkiva zahvaće-na tumorom ili nekom drugom bolesti. Primjerice, zamijećeno je da se mnoge molekule mogu ugraditi u višeslojeve iz kojih se potom postupno otpuštaju. Čak je moguća i ugradnja enzima u višeslojeve bez gubitka njihove aktivnosti.11,17 Štoviše, neki su se enzimi u višeslojevima pokazali aktivnijima nego u otopini.17 Razumljivo, istraživanja više-slojeva intenzivirala su i istraživanja interpolielektrolitne neutralizacije u otopinama, odnosno protonacijske ravnoteže polikiselina i polibaza. Međutim, za razliku od istraži-vanja interpolielektrolitne neutralizacije, istraživanja protonacijske r...

show abstract

“…Curve of Weak Polyacids I n a previous paper,' it was observed that the increase of the pK (K denoting the apparent dissociation constant) with degree of dissociation a for weak polyacids not exhibiting a conformational transition in the course of titration, could be expressed by a series expansion in a: (1) For aqueous solutions of poly(acry1ic acid) (PAA) in the presence of an excess of monomonovalent salt, a second degree polynomial in 01 was shown to represent the pK change within experimental accuracy. This polynomial also remains a fairly good approximation even in the absence of such an excess.…”

Section: Empirical Approach To T H E Potentiometric Titrationmentioning

confidence: 99%