The oxidation of ascorbic acid by hexacyanoferrate(III) ion in acidic aqueous media: Application of the Marcus cross relation

Martins, Luis J. A.; Costa, Jérôme

doi:10.1021/ed065p176

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“…When 0.01M HCl was used, the sensitivity decreased, and this effect can be related to higher protonation of AA in this medium, since the reducing agent is the ascorbate anion [20]. Best results were attained by using a solution containing 0.01M HCl and 0.1M KCl (in 1:1 ratio).…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Spectrophotometric determination of ascorbic acid in grapes with the Prussian Blue reaction

Matei¹,

Dobrinaș²,

Radu³

2012

Analele Universitatii "Ovidius" Constanta - Seria Chimie

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The objective of the present work was to adapt the Prussian Blue reaction for the determination of ascorbic acid. The procedure was successfully applied for the determination of ascorbic acid in red and white grapes (Vitis vinifera L.) just previous ingathering. In the present work was used the red and white grapes from Murfatlar vineyard: Mamaia, Cabernet Sauvignon, Merlot, Pinot Noir, Chardonnay, Sauvignon, Muscat Ottonel and Riesling Italian. The results were situated in the range of 0.67 -1.79 mg vitamin C/100g product for red grapes and respectively 0.50 -1.49 mg vitamin C/100g for white grapes.

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Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Spectrophotometric determination of ascorbic acid in grapes with the Prussian Blue reaction

Matei¹,

Dobrinaș²,

Radu³

2012

Analele Universitatii "Ovidius" Constanta - Seria Chimie

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“…4) 9,22 . Adicionalmente, observou-se que a constante de velocidade da reação é inversamente proporcional a concentração de ácido presente no meio reacional (eq.…”

Section: Determinação Da Estequiometria De Compostos De Coordenaçãounclassified

Experimentos didáticos utilizando sistema de análise por injeção em fluxo

Rocha¹,

Martelli²,

Reis³

2000

Quím. Nova

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Keywords: flow injection analysis; spectrophotometry; kinetics; stoichiometry. EDUCAÇÃO INTRODUÇÃOSistemas de análise em fluxo, particularmente os sistemas de análise por injeção em fluxo (FIA), têm sido utilizados principalmente para a mecanização/automação de análises quími-cas 1,2 . Empregando esses sistemas é possível a implementação de praticamente todas as etapas envolvidas no processo de análise química (amostragem, separações, diluições, pré-concentrações, adição de reagentes etc) 1,2 . Entretanto, embora pouco explorados nesse sentido, os sistemas também apresentam grande potencialidade para a determinação de parâmetros físi-co-químicos, tais como coeficientes de difusão 3,4 , viscosidade 5 , capacidade complexante de ligantes 6,7 , parâmetros cinéti-cos 8,9 e estequiometria de reações 10 . Embora extensamente utilizados em instituições de pesquisa e em análises de rotina 11,12 , discussões/experimentos sobre análise em fluxo são freqüentemente omitidos nos cursos de graduação em química. Apesar da importância do Brasil no desenvolvimento deste processo 11 , o número de trabalhos com enfoque didático em português é bastante restrito 13,14 . Sistemas de análise por injeção em fluxo podem ser uma importante ferramenta em laboratórios de ensino de química. Além da demonstração dos fundamentos básicos de um importante e versátil processo analítico, sistemas FIA podem ser utilizados para ensinar/demonstrar conceitos importantes para a formação de profissionais na área de química. Experimentos clássicos podem ser implementados de forma mais atual, o que pode contribuir para o aumento do interesse dos alunos na execução de experimentos que poderiam ser considerados tediosos e repetitivos. Em vista disto, são propostos 3 experimentos que permitem apresentar o processo de análise por injeção em fluxo, através de aplicações úteis em laboratórios de ensino de Química Analítica e Físico-Química. SISTEMAS DE ANÁLISE POR INJEÇÃO EM FLUXONo processo de análise por injeção em fluxo, alíquotas de amostra (e eventualmente de reagentes) são inseridas em uma solução, que as transportada através do percurso analítico 13 . No decorrer do processo, a amostra sofre dispersão na solução transportadora, produzindo uma zona de amostra caracterizada pela existência de gradientes de concentração. Caso necessário, reações químicas podem ocorrer durante o transporte da zona de amostra em direção ao sistema de detecção. Em função da existência dos gradientes de concentração e da medida ser feita com a zona de amostra em movimento em relação ao sistema de detecção, obtém-se um sinal transiente, cuja altura pode ser relacionada à concentração inicial da espécie de interesse.Para a implementação do processo FIA, é necessário um dispositivo para a propulsão dos fluidos, sendo mais freqüentemente empregada a bomba peristáltica, que permite a propulsão a vazão constante. A seleção e a inserção de alíquotas pode ser feita empregando-se diversos dispositivos 14 , entre os quais destaca-se o injetor proporcional devido à simplicidade e versati...

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“…This study was previously made using a manual spectrophotometric procedure (13). That experiment was conducted in a medium containing 10 ᎑2 M nitric acid to decrease the reaction rate and to make practicable the manual procedure, since the rate constant is inversely proportional to the acid concentration (14).…”

Section: Ionic Strength Effect On the Rate Of Reduction Of Hexacyanofmentioning

confidence: 99%

Ionic Strength Effect on the Rate of Reduction of Hexacyanoferrate(III) by Ascorbic Acid: A Flow Injection Kinetic Experiment

Nóbrega

Rocha

1997

J. Chem. Educ.

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Flow systems have been mainly used for quantitative determination of analytes in solution and are chiefly employed to increase precision and analytical frequency. This view was focused in some previous educational papers (1-3). However, flow injection analysis (FIA) can also be applied in fast experiments to determine physical chemistry parameters such as diffusion coefficients (4, 5), viscosity (6, 7), and complexing capacity of ligands (8,9). Other less usual FIA systems have also been proposed to determine reaction stoichiometries (10) and investigate temperature effects on dispersion (11).The aim of this work was to use a flow injection apparatus to evaluate the effect of ionic strength on the rate of reduction of hexacyanoferrate(III) by ascorbic acid. A mechanism was proposed (12) for this reaction that involves formation of an intermediate ascorbate anion (AH ᎑ ) by ionization of ascorbic acid (AH 2 ). The ascorbate anion transfers one electron to hexacyanoferrate(III) in a slow step that is followed by a fast step in which the ascorbate free radical (AHؒ) transfers one electron to hexacyanoferrate(III) to generate dehydroascorbic acid (A):Fe(CN) 6 ] 3᎑ → ← AHؒ + [Fe(CN) 6 ] 4᎑ (slow) AHؒ + [Fe(CN) 6 ] 3᎑ → ← A + [Fe(CN) 6 ] 4᎑ + H + (fast)The rate-determining step of this second-order reaction involves the collision between two anionic species. Thus, it is influenced by the ionic strength of the medium, which causes an alteration of ionic atmosphere and changes the charge densities around anions.The kinetics of the reduction of hexacyanoferrate(III) can be followed spectrophotometrically. When dissolved in aqueous medium, this compound generates a yellow solution. Ascorbic acid and reaction products are colorless. This study was previously made using a manual spectrophotometric procedure (13). That experiment was conducted in a medium containing 10 ᎑2 M nitric acid to decrease the reaction rate and to make practicable the manual procedure, since the rate constant is inversely proportional to the acid concentration (14).In the flow diagram designed to carry out this study, flow is stopped by commutation when the center of the sample zone reaches the flow cell, and the gradual decrease in signal, related to the redox reaction, is recorded as a function of time. A direct examination of this record allows determination of the half-time (t 1/2 ), and this parameter is used to calculate the rate constant and to estimate the charge product of the two reacting species.The proposed experiment can be completed in a 4-hour laboratory class. All reagents are nontoxic. Obtaining kinetic data without clock experiments is more compatible with the modern instrumentation that students will find in laboratories. Treatment of DataFor a second-order reaction, if the initial amounts of reagents (C o ) are equal and the half-time (t 1/2 ) is known, the rate constant (k) at the ionic strength I can be calculated by the following expression:After obtaining the rate constant, the Brønsted-Bjerrum equation (2), based on the limiti...

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The oxidation of ascorbic acid by hexacyanoferrate(III) ion in acidic aqueous media: Application of the Marcus cross relation

Abstract: An experimental application of the Marcus cross relation suitable for undergraduates.

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Spectrophotometric determination of ascorbic acid in grapes with the Prussian Blue reaction

Spectrophotometric determination of ascorbic acid in grapes with the Prussian Blue reaction

Experimentos didáticos utilizando sistema de análise por injeção em fluxo

Ionic Strength Effect on the Rate of Reduction of Hexacyanoferrate(III) by Ascorbic Acid: A Flow Injection Kinetic Experiment

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