The Molecular Structure of Thioxanthone as Studied by Gas Phase Electron Diffraction

Abstract

The molecular structure of thioxanthone has been determined from gas electron-diffraction data. The molecular parameter values and their uncertainties are rg(C–C)=1.401±0.001 Å, rg(C–H)=1.099±0.007 Å, rg(C–S)=1.751±0.002 Å, rg(C–Cc)=1.498±0.004 Å, rg(Cc–O)=1.232±0.006 Å, ∠CSC=103.4±0.3°, ∠CCcC=119.4±0.6°, and θ(dihedral angle)=169.0±1.6°, where the angle parameters are rα parameters. The dihedral angle of thioxanthone is much larger than those of related molecules.

Étude thermodynamique de l'acridone et de la thioxanthone

“…Malheureusement nous n'avons trouvC dans la littkrature aucune Ctude sur la structure cristalline ou (et) gazeuse de cette molkule pennettant de confiier cette observation. I1 n'en est pas de meme pour la thioxanthone qui prCsente un dCfaut de planCitC confirm6 par une Ctude structurale rCalisCe par diffraction Clectronique en phase gazeuse (10).…”

“…Dans leur ~ublication sur 1'Ctude structurale de la molkule de thioxanthone en phase gazeuse, Iijima et al (10) concluent a partir de leurs rksultats et ceux de Gallaher et Bauer sur la molCcule de thianthrkne (14) que l'angle dikdre form6 par les deux noyaux benzCniques est plus important dans le cas de la thioxanthone, ce qui voudrait dire que cette molCcule serait plus plane que la molkule de thianthrkne. Comme cette molCcule a Ct C prCcCdement CtudiCe au laboratoire (15), pour confirmer ce rCsultat, il suffisait de comparer la diffkrence A entre les valeurs thCorique et expkrimentale de 1'Cnergie de conjugaison pour chacune des deux molCcules qui nous intkressent.…”

“…En utilisant le jeu de paramktres signal6 ci-dessus, nous avons pu calculer lavaleur thCorique de 1'Cnergie de conjugaison du thianthrkne, ce qui nous a permis, connaissant Econj,exp = 364 W mol-' (15), de dkterminer A. Nous trouvons A = 72,7 W mol-' dans le cas du thianthrkne et 59,3 W mol-' dans celui de la thioxanthone. Le mCme raisonnement peut Ctre appliquC pour montrer que la molCcule de xanthone, prCcCdemment CtudiCe au laboratoire (I), est plus plane que celle de thioxanthone, confirmant ainsi les rCsultats exp61imentaux dlCtudes sur la structure de ces deux molCcules (10,16,17) En ce qui concerne la molCcule de thioxanthone, en utilisant les valeurs enthalpiques des diffkrentes liaisons prkckdemment dCterminCes (1 5, 18), nous avons pu retrouver son enthalpie d'atomisation expkrimentale 2i 2,4% prks.…”

Thioxanthone: on the shape of the first absorption band

“…The molecular structure of TX has been reported to be non-planar. 10,11 Rubio-Pons et al mention a so-called butterfly motion 11 which characterizes the dynamic change between the planar and non-planar conformers of TX. Two features of the absorption band (at 3.29 and 3.43 eV) of TX have been assigned to these two planar and non-planar conformers, respectively.…”

Thioxanthone: a powerful photocatalyst for organic reactions

“…[9][10][11][12][13] The conformation of TX is not fixed, but it interconverts from a planar (C2v) to a non-planar conformation. 14,15 This interconversion has been characterized by Rubio-Pons as the "butterfly motion" of TX. 16 The two discrete conformations possess different energy levels and exhibit two different absorption bands in the UV-Vis spectrum, one at 361 nm and one at 376 nm, where the first corresponds to the non-planar conformation and the second to the planar, respectively.…”