The Mechanism for the Thermal Decomposition of E-Aldoxime Carbonates

Abstract

J. M. PROKIPCAK and P. A. FORTE. Can. J. Chem. 53,3481 (1975). Pyrolysis of aldoxime carbonates at relatively low temperatures (100-120°C) produced nitriles in excellent yields. These decompositions followed first-order kinetics and the decomposition rates showed little dependence on inductive effects or solvent polarity. Low entropy values along with the fact that the E and Z-isomers behaved quite differently led to the proposal of a cyclic transition state for the decompositions.J. M. PROKIPCAK et P. A. FORTE. Can. J. Chem. 53,3481 (1975). La pyrolyse des carbonates d'aldoxime a des tempkratures relativement basses (100-120 "C) conduit aux nitriles avec d'excellents rendements. Ces dkcompositions se produisent suivant une cinktique du premier ordre et les vitesses de dkcomposition ne sont que peu affectees par les effets inductifs ou la polaritk du solvant. En se basant sur le fait que les entropies sont basses et que les isomeres E et Z se comportent tres diffkremment, on suggkre un etat de transition cyclique pour ces dtcompositions.[Traduit par le journal]