The Influence of Condensed Cycle on Regiochemistry of Electrophilic Heterocyclization of 3‐Alkenyl‐2‐Thioxopyrimidin‐4‐One by p‐Alkoxyphenyltellurium Trichloride

Abstract

in Wiley Online Library (wileyonlinelibrary.com).Electrophilic heterocyclization of 5-alkenyl-1-methyl-6-thioxopyrazolo [3,4-d]pyrimidin-4-ones and 3alkenyl-2-thioxoquinazoline-4-ones under the action of p-alkoxyphenyltellurium trichloride leads to annulation of thiazoline cycle with formation of 7-[(p-alkoxyphenyl)telluromethyl]-1-methyl-6,7dihydropyrazolo[3,4-d][1,3]thiazolo[3,2-a]pyrimidin-4(1H)-ones hydrochlorides and 2-(p-alkoxyphenyl) dichlorotelluromethyl-2,3-dihydro-5H-[1,3]thiazolo[2,3-b]quinazolin-5-ones hydrochlorides. Reduction of salts by the action of excess of sodium sulfite leads to formation of arylhetaryl telluride. in 20 mL of triethylamine. The reaction mixture was refluxed for 2 h. Precipitate was filtered and washed by methanol. The product was crystalized from ethanol. 3-Prop-2-en-1-yl-2-thioxo-2,3-dihydroquinazolin-4(1H)-one(6). Yield 61%; white powder (ethanol); mp. 203-205°C; mp. 201°C [18]; IR (KBr): (v/см À1 ) = 1648 (C═O); 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ): δ (ppm) 12.94 (s, 1H), 7.92 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.72 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 7.39 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.31 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 5.90 (m, 1H), 5.15 (dd, J = 5.2, 1.2 Hz, 1H), 5.12 (d, J = 1.6, Hz 1H), 5.03 (d, J = 3.6 Hz, 2H). 13 С NMR: δ (ppm) 3-(2-Methylprop-2-en-1-yl)-2-thioxo-2,3-dihydroquinazolin-4(1H)-one (7). Yield 61%; white powder (ethanol); mp. 212-214°C. IR (KBr): (v/см À1 ) = 1655 (С═О); 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ (ppm) 12.93 (s, 1H), 7.95 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 7.75 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 7.37 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.34 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 4.92 (s, 2H), 4.72 (s, 1H), 4.46 (s, 1H), 1.73 (s, 3H). 13 С NMR: δ General procedure for the preparation of 7-(pmethoxyphenyl)dichlorotelluromethyl-2,3-dihydro-5H-[1,3] thiazolo[2,3-b]quinazolin-5-ones hydrochlorides. The 1 mmol of 3-alkenyl-2-thioxo-2,3-dihydroquinazolin-4(1H)-one 6 or 7, dissolved in 20 mL of acetic acid, was added to 1 mmol of p-alkoxyphenyltellutium trichloride in 20 mL of acetic acid. The reaction mixture was stirring at room temperature for 8 h. Target product was filtered and recrystallized from acetic acid. 3-[Dichloro(4-methoxyphenyl)telluromethyl]-2,3-dihydro-5H-[1,3]thiazolo[2,3-b]quinazolin-5-one hydrochloride (8). Yield55%; white powder (acetic acid); mp. 143-145°C; IR (KBr): (v/см À1 ) = 1690 (С═О); 1 H NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ (ppm) 8.07 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 8.05 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.78 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 7.55 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.46 (t, J = 8 Hz, 1H), 7.55 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.08 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 4.76 (m, 1H), 4.67 (d, J = 13.2 Hz, 1H), 4.44 (dd, J = 12.8, 7.2 Hz, 1H), April 2018Regiochemistry of Electrophilic Heterocyclization of 3-Alkenyl-2-Thioxopyrimidin-4-One by p-Alkoxyphenyltellurium Trichloride

Reactions of N‐alkenyl Thioureas with p‐alkoxyphenyltellurium Trichlorides

“…Reportedly, aryltellurium trihalides are quite promising electrophilic reagents ; however, the reactions of aryltellurium trihalides with acyclic unsaturated thioureas have not yet been investigated. Reactions of N ‐alkenyl thioureas with electrophilic reagents can lead to the formation of addition products or heterocyclic systems.…”

Tellurocyclisation of Condensed N-Alkenyl Derivative 4-Oxopyrymidine-2-Tion

“…Наше дослідження присвячено синтезу нових функціоналізованих ненасичених конденсованих похідних хіназолін-4-ону та дослідження регіохімії процесу електрофільної гетероциклізації під дією телур тетрахлориду. Вибір такого електрофільного реагенту зумовлено тим, що в останні роки дедалі активніше розвивається органічний синтез халькогеновмісних сполук, зокрема, телуровмісних [7][8][9][10][11], які проявляють широкий спектр біологічної активності [12][13][14]. Тому синтез телуровмісних сполук на основі хіназолін-4-ону є важливим завданням з огляду на їх перспективні біологічні властивості.…”

Influence Halogen in Reaction Aryltellur Tryhalohenide Electrophilic Cyclization of N-Alkenyl of 2-Tioxobenzo (Thieno)pyrimidin-4-Ones

“…З літературних даних відомо, що для одержання телуровмісних поліконденсованих гетероциклічних систем широко застосовується електрофільна гетероциклізація ненасичених субстратів під дією арилтелуртрихлоридів [1][2][3][4][5][6][7][8][9][10][11], в той час використання в таких реакціях п-алкоксифенілтелуртрибромідів практично не описане.…”

“…Для дослідження впливу галогену в арилтелуровому електрофільному реагенті на виходи та напрямок взаємодії в якості модельних сполук використано п-етоксифенілтелуртрибромід та N-алкенільні похідні 2-тіоксобензо(тієно)піримідин-4-они 1, 3, 4. Арилтелурохлорування таких алкенільних піримідинонів досліджено в роботах [1,2].…”

“…Реакцію 3-алілхіназолін-2-тіону 1 з петоксіфенілтелуртрибромідом проводили в середовищі оцтової кислоти при постійному перемішуванні протягом 8 годин та кімнатній температурі. Арилтелуробромування 3-алілхіназолін-2-тіону 1 відбувається з анелюванням тіазолінового циклу з утворенням конденсованої системи лінійної будовигідроброміду 2 (Схема 1), що добре корелює з арилтелурохлоруванням даного хіназолону [2]. Будову та склад гідроброміду 2 доведено спектрами ПМР та елементним аналізом.…”