The First Transition Metal Complex of a Silaborane

Abstract

An unprecedented structural motif for metallaboranes is exhibited by the anion [{HFe(MeSiB10H10)}2]2− (see picture), which was isolated as the {nBu4N}2 salt in 63% yield from the reaction of deprotonated sila‐nido‐undecaborate and FeBr2.

Synthesis of the first Metallasila-closo-dodecaborates(1−). Silaborate Complexes of Cobalt, Rhodium, and Iridium

“…Due to geometric constraints the Rh−B distances of the two boron atoms neighboring the silicon atom are longer [Rh−B3 2.251(9), Rh−B6 2.262(8) Å] than the other Rh−B distances [Rh−B7 2.179(9), Rh−B11 2.196(8) Å]. This situation is known from the X-ray structure investigations of the stannasila- closo -dodecaborate(1−) and the ferrasila- closo -dodecaborate .…”

“…This situation is known from the X-ray structure investigations of the stannasila-closododecaborate(1-) 22 and the ferrasila-closo-dodecaborate. 9 The Rh-B distances are known from the dicarbollide ligand coordinated via the pentagonal open face. 12 The small slip distortion of 0.02 Å from the rhodium atom concerning the best plane through Si, B3, B6, B7, B11 and the small angle [4(2)°] between this plane and the cyclopentadienyl ligand confirm the closo geometry of the rhodasila-closo-dodecaborate.…”

“…Recently, an alternative synthesis for sila- nido -undecaborate(1−) starting from deprotonated decaborane(14) was published by Gaines . We previously reported that the sila- nido -undecaborate [MeSiB 10 H 12 ] - ( 1 ) reacts with K[BHEt 3 ] and iron(II) bromide to give the first transition metal complex of a silaborate cluster in 66% yield . The surprising structure of the ferrasilaborate (Figure ) reveals a dinuclear iron unit with two silaborate ligands η 5 -coordinated to the iron centers.…”

Ein überraschendes Addukt einescloso-Clusters

“…Dieser elfeckige Cluster ist damit eine gut zugängliche Ausgangsverbindung für die Synthese von Übergangsmetallkomplexen mit Silicium-Metall-Wechselwirkung. [4,5] Hier geben wir einen ersten Einblick in den nucleophilen Abbau des o-Silaborans. Unter Angriff eines ¾quivalentes OH À in H 2 O, MeO À in MeOH oder mit reinem NH 3 wurde eine Siliciumecke aus dem closo-Cluster 3 entfernt.…”

“…Offensichtlich fungiert die Disilaeinheit als Acceptor, was an Siliciumverbindungen erinnert, die als inverse Chelatliganden auftreten können. [17] Die Sarcodictyine, [1,2] Eleutherobin [3,4] und die Eleuthoside, [5] ihr Taxol-artiger Wirkmechanismus, [6] der durch Tubulin-Polymerisation und Stablisierung der Mikrotubuli zum Tod von Krebszellen führt. Wegen der geringen Verfügbarkeit und der hohen biologischen Aktivität dieser Verbindungen beschäftigen wir uns mit der Synthese dieser Naturstoffe.…”