The First Regioselective Hydroformylation of Acetylenic Thiophenes Catalyzed by a Zwitterionic Rhodium Complex and Triphenyl Phosphite

Abstract

The hydroformylation of acetylenic thiophenes is readily accomplished by using the zwitterionic rhodium catalyst (η6-C6H5BPh3)-Rh+(1,5-COD) and triphenyl phosphite in the presence of CO and H2. This catalytic system affords, as the major product, the α,β-unsaturated aldehyde with the aldehyde and thiophene attached to the same olefin carbon atom. Assistance of sulfur from the heterocycle provides excellent regioselectivity and yields when the acetylenic unit is a propargyl ether or ester, phenylacetylene, or an enyne.

Sonogashira Reaction of Aryl and Heteroaryl Halides with Terminal Alkynes Catalyzed by a Highly Efficient and Recyclable Nanosized MCM-41 Anchored Palladium Bipyridyl Complex

“…50–52 °C (lit. [ 64 ] 52–54 °C). 1 H-NMR: δ 7.20–7.22 (m, 1H), 7.29–7.32 (m, 1H), 7.33–7.37 (m, 3H), 7.52–7.54 (m, 3H); 13 C-NMR: δ 84.4, 88.8, 121.9, 122.8, 125.0, 127.8, 127.9 (2C), 128.2, 129.4, 131.1 (2C).…”

Zwitterionische Verwandte kationischer Platinmetallkomplexe: Anwendungen in der stöchiometrischen und katalytischen σ‐Bindungsaktivierung

“…In nachfolgenden Arbeiten von Alper et al 38–61. sowie von anderen Gruppen62–69 wurden 3 und ähnliche Phenylborat‐Zwitterionen in verschiedenen Umwandlungen unter Spaltung und/oder Bildung von E‐H‐ und E‐C‐σ‐Bindungen verwendet (Schema ), einschließlich der Hydroformylierung von Alkenen und Alkinen,37, 39, 42–44, 48, 54–56, 62, 63, 69 der Germyl‐ und Silylformylierung (Silylhydroformylierung) von Alkinen,46, 49, 50, 53, 67, 68 der reduktiven Carbonylierung von Alkenen,38 der Carbonylierung und/oder Cyclisierung von Allylaminen und ‐bromiden,41, 47 Hydrocarbonylierungen und Silylcarbonylierungen,57, 60, 61, 64 der Hydroaminomethylierung und Hydroaminovinylierung von Alkenen,58, 59, 65, 66 Hydrosilylierung von Ketonen40 und Hydrierung von Iminen 51. Außerdem fanden 3 und verwandte Zwitterionen Anwendung als Präkatalysatoren in der Alkinpolymerisation (Schema ) 45.…”

Computational investigation of enantio‐ and regioselectivity of rhodium‐catalyzed asymmetric hydroformylation of vinyl formate with CHIRAPHOS‐type ligand

“…Asymmetric hydroformylation possesses important industrial value and has gained considerable attention from the experimental field 1–9; therefore, it is necessary to carry out an accurate theoretical investigation of asymmetric hydroformylation. However, so far there is no completely systematic report of hydroformylation because of difficulties in the highly precise computation.…”