ii A minha esposa Kely, pelo companheirismo, paciência e carinho mesmo nos momentos mais críticos, aos meus pais e irmãos, que sempre me incentivaram a seguir o caminho da ciência desde a infância e ao Fuyu, companheiro fiel de todas as horas a frente do computador.iii
Agradecimentos• Aos meus orientadores Prof. Eduardo Ernesto Castellano e Prof. Oscar Enrique Piro, por sempre se esforçarem ao máximo para trilharem, junto a mim, o caminho nessa área de pesquisa, estando presentes a todo e qualquer momento que necessitei de ajuda.• Ao amigo Dr. Milton, que sempre me incentivou a seguir essa área e, principalmente, me ensinou grande parte do pouco que hoje sei.• Ao Dr. Ernesto que, mesmo pouco me conhecendo, me acolheu em seu laboratório como um antigo colaborador, se tornando desde então um grande amigo e professor.• A meus avós, tios e primos que tanto se preocuparam com meu bem-estar e que sempre acreditaram no meu potencial e na relevância do meu trabalho.• A todos os amigos que compartilham comigo a paixão pela pesca esportiva, atividade indispensável para manter minha mente sã. O stress de dias de trabalho desaparece em poucas horas no rio com vocês.• A FAPESP pelo apoio financeiro imprescindível. anions and neutral species. The solvent and calixarene molecules were modeled based on the OPLS-AA force field. The parameters for the ions were adjusted to simultaneously reproduce some structural and thermodynamic properties obtained either experimentally or from QM/MM calculations. The simulations in the liquid phase show CLE to be more efficient than CLC in trapping the studied metal ions, leading to more stable complexes. Ion complexation gives rise to an allosteric effect by which a solvent molecule is trapped in the hydrophobic cavity giving rise to further stabilization of the complex. Simulations on CLC show that formation of the calixarene-acetonitrile adduct is essential to the stabilization of the ionic complex, thus exhibiting the influence of this particular solvent in the very existence of the complex. In spite of the conclusion that CLE has higher affinity than CLC for Pb 2+ and Cd 2+ ions, only further studies in water solution will permit to evaluate the real potential of this molecule as an efficient scavenger of environmental heavy metal pollution.
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Capítulo 1-Introdução Geral.A poluição por metais pesados é um dos mais preocupantes problemas ambientais da humanidade, principalmente no caso do cádmio e chumbo [1][2][3][4]. O descarte indevido de baterias, a utilização indiscriminada de herbicidas e fungicidas, a queima de gasolina e vários tipos de processos industriais são os principais responsáveis pela emissão dessas substâncias. A presença de metais em organismos vivos causa severa intoxicação podendo, em alguns casos, apresentar biomagnificação contaminando toda a cadeia alimentar [5,6]. Em seres humanos a principal fonte de intoxicação por cádmio e chumbo provém da ingestão de alimentos animais e vegetais ou pelo fumo [7][8][9][10] ,11,17,23-tetra-tertbutil[25,26,27,28-tetrakis(2-piridi...