The electron transfer reaction Fe(CN)63−+eFe(CN)64− with two partial charge transfer steps

Müller, Lothar; Dietzsch, Steffen

doi:10.1016/s0022-0728(81)80583-9

Cited by 18 publications

(6 citation statements)

References 10 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…Reduction of Fe(CN)63-at different forms of carbon.--The negatively charged ion, Fe(CN)63-, is reduced in an outer-sphere mechanism. Several investigators have studied its heterogeneous electrochemistry (14)(15)(16)(17)(18)(19)(20)(21), and the reaction rate has been found to depend on the electrolyte composition. The reaction rate is greatest in solutions containing potassium ions (17), and the effect of anions on the rate is rather small (18).…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Methods to Improve Electrochemical Reversibility at Carbon Electrodes

Wightman

Deakin

Kovach

et al. 1984

J. Electrochem. Soc.

180

View full text Add to dashboard Cite

Carbon electrodes are frequently used for electroanalytical studies of oxidizable compounds. However, for many compounds, heterogeneous charge‐transfer rates are very slow at carbon electrodes, leading to ill‐defined voltammograms. Ascorbic acid (vitamin C) is perhaps one of the best examples of such phenomena, with a peak potential that is approximately 350 mV more positive at most carbon surfaces than at mercury electrodes. Ferricyanide also exhibits voltammetry at carbon electrodes that is less reversible than at noble metal electrodes. Various electrode surface treatments have been employed to accelerate the rates of ascorbate and ferricyanide electrolysis. Pretreatment of carbon fiber electrodes with a high current density results in a significant shift of the voltammetric waves for both compounds to potentials where they are more easily electrolyzed. Similar results are obtained with glassy carbon surfaces that have been heated at 500°C under reduced pressure. An alternate method to increase reversibility is the judicious use of polishing procedures. Thus, it appears that the surface properties of carbon electrodes can have profound effects on the observed voltammetry.

show abstract

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Methods to Improve Electrochemical Reversibility at Carbon Electrodes

Wightman

Deakin

Kovach

et al. 1984

J. Electrochem. Soc.

180

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…One final complication to consider is the decomposition of [Fe(CN) 6 ] 3– , which can poison Pt microelectrode surfaces . In the ensemble droplet experiment using glassy carbon electrodes, the current peaks of the [Fe(CN) 6 ] 3–/4– couple linearly increased with cycling, suggesting no poisoning or decomposition occurred.…”

Section: Results and Discussionmentioning

confidence: 99%

“…Here, we show the voltammetry of ferricyanide and ferrocyanide ([Fe(CN) 6 ] 3– and [Fe(CN) 6 ] 4– , respectively) within water macrodroplets, microdroplet ensembles, and single microdroplets. [Fe(CN) 6 ] 3– and [Fe(CN) 6 ] 4– were chosen due to their hydrophilicity and inability to partition into a 1,2-dichloroethane (DCE) continuous phase containing 0.1 M tetrabutylammonium perchlorate ([TBA][ClO 4 ]) and are commonly used redox probes for studying electron transfers at oil/H 2 O interfaces. , Our results indicate that the geometry of the studied system can influence thermodynamic measurements and elucidate complex reaction mechanisms occurring at the three-phase boundary between water, DCE, and the electrode surface.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Voltammetric Analysis of Redox Reactions and Ion Transfer in Water Microdroplets

2020

View full text Add to dashboard Cite

We report a set of voltammetric experiments for studying redox reactions and ion transfer in water microdroplets emulsified in 1,2-dichloroethane (DCE). The electrochemistry of microdroplets (r drop ∼ 700 nm) loaded with either ferrocyanide ([Fe(CN)6]4–) or ferricyanide ([Fe(CN)6]3–), chosen due to their hydrophilic nature, was tracked using cyclic voltammetry. These heterogeneous reactions necessitated ion transfer at the droplet interface to maintain charge balance in the two liquid phases during oxidation or reduction, which was facilitated by the tetrabutylammonium perchlorate ([TBA][ClO4]) salt in the DCE phase. Experiments were performed with (1) a single macrodroplet (10–7 L) on a macroelectrode (r ∼ 1.5 mm), (2) millions of microdroplets (10–15 L) adsorbed on to a macroelectrode (r ∼ 1.5 mm), and (3) at the single microdroplet level via observing individual microdroplet collisions at an ultramicroelectrode (r ∼ 5 μm). We demonstrate that when millions of microdroplets are adsorbed onto a macroelectrode, there are two surprising observations: (1) the half-wave potential (E 1/2) for the [Fe(CN)6]3–/4– redox couple shifts by +100 mV, which is shown to depend on the number of droplets on the electrode surface. (2) The reduction of [Fe(CN)6]3–, which is assisted by the transfer of TBA+ into the water droplet, displays two waves in the voltammogram. This dual-wave behavior can be explained by the formation of TBA x K3–x Fe(CN)6, which is soluble in DCE. Additionally, we demonstrate that the adsorption of microdroplets onto an electrode surface offers significant amplification (×103) of the water/oil/electrode three-phase boundary when compared to the adsorption of larger macrodroplets, permitting a rigorous evaluation of heterogeneous chemistry at this distinct interface. In combination, these experiments provide new energetic and mechanistic insights for droplet systems, as well as reactivity differences between microscale and bulk multiphase systems.

show abstract

“…[119,120]. Μάλιστα, κάποιοι από αυτούς κατέφυγαν στη χρήση μικροηλεκτροδίων Pt για την υποβοήθηση της απομάκρυνσης των στερεών αυτών παραπροϊόντων [125]. Η πιθανότερη εξήγηση που έχει δοθεί για να ερμηνεύσει, ειδικότερα, τον σχηματισμό των στερεών συμπλόκων του σιδήρου, είναι η παρουσία μη συμπλοκοποιημένων κατιόντων σιδήρου στο διάλυμα.…”

Section: σχήμα ιι-44: μεταβολή του ρεύματος βραχυκύκλωσης με την ένταση της προσπίπτουσας δέσμης φωτός στην διεπαφή Cdse//sps (αριστερά) unclassified

“…Η πιθανότερη εξήγηση που έχει δοθεί για να ερμηνεύσει, ειδικότερα, τον σχηματισμό των στερεών συμπλόκων του σιδήρου, είναι η παρουσία μη συμπλοκοποιημένων κατιόντων σιδήρου στο διάλυμα. Η τελευταία παρατήρηση συνεπάγεται ότι τα σιδηρο-σιδηρί-κυανιούχα σύμπλοκα του διαλύματος FFC αποικοδομούνται, με δράσεις που κατά πολλούς πειραματιστές εντοπίζονται στην επιφάνεια του ηλεκτροδίου (από πειράματα σε μεταλλικά ηλεκτρόδια) [126,122,127,128,125].…”

Φωτοηλεκτροχημεία ηλεκτροαποθεμάτων Cd(Zn)Se

Karousos¹,

Καρούσος²

View full text Add to dashboard Cite

Η παρούσα διδακτορική διατριβή διεξήχθη στο Εργαστήριο Γενικής Χημείας του Τομέα Ι «Χημικών Επιστημών» της Σχολής Χημικών Μηχανικών του Ε.Μ.Π., υπό την αρχική επίβλεψη του αείμνηστου καθηγητή Νικόλαου Σπυρέλλη. Τη θέση του Επιβλέποντος διαδέχθηκε ο Επίκουρος καθηγητής Ε.Μ.Π. Μιρτάτ Μπουρουσιάν, ενώ ως μέλη της Συμβουλευτικής Επιτροπής ορίσθηκαν η Ομότιμη καθηγήτρια Ε.Μ.Π. Νίκη Κουλουμπή και ο Αναπληρωτής καθηγητής Ε.Μ.Π. Ζαφείρης Λοΐζος. Το ερευνητικό έργο υποστηρίχθηκε με τη χορήγηση τριετούς υποτροφίας από το Ίδρυμα Κρατικών Υποτροφιών Ι.Κ.Υ.. Αναγνώριση προσφοράς και ευχαριστίες εκφράζονται, προς όλους όσοι συνέβαλαν άμεσα ή έμμεσα στην πραγματοποίηση της εργασίας αυτής και ειδικότερα: Στον Επίκουρο καθηγητή Μιρτάτ Μπουρουσιάν, ο οποίος στήριξε την ερευνητική πορεία της διατριβής, καθ' όλη τη διάρκειά της, τιμώντας με, με την ανάληψη της θέσης του Επιβλέποντα Καθηγητή. Ο κ. Μπουρουσιάν υπήρξε καθοδηγητής στο σχεδιασμό των πειραμάτων που έλαβαν χώρα και την ερμηνεία των λαμβανόμενων αποτελεσμάτων. Η μακρόχρονη πείρα του στο αντικείμενο της μελέτης ημιαγώγιμων ενώσεων αποτέλεσε πολύτιμο στήριγμα για εμένα, ως προς την κατανόηση των εξεταζόμενων συστημάτων. Σημαντική ήταν, επίσης, η βοήθειά του στη συγγραφή και διόρθωση των δημοσιεύσεων, που προέκυψαν κατά την πορεία του διδακτορικού. Προς τα μέλη της Συμβουλευτικής Επιτροπής: την Ομότιμη καθηγήτρια Νίκη Κουλουμπή και τον Αναπληρωτή καθηγητή Ζαφείρη Λοΐζο, για την άψογη συνεργασία τους και την καθοριστική συμβολή τους σε κρίσιμα στάδια της πορείας εξέλιξης του ερευνητικού έργου. Ευχαριστώ, επίσης, τους κάτωθι, που αποδέχθηκαν την πρόσκληση να συμμετέχουν ως μέλη της Επταμελούς Εξεταστικής Επιτροπής μου: Τον καθηγητή Κωνσταντίνο Δέρβο, τον Επίκουρο καθηγητή Κωνσταντίνο Κορδάτο, τον Επίκουρο καθηγητή Χρήστο Αργυρούση και τον Λέκτορα Αντώνη Καραντώνη. Είμαι, επίσης, υπόχρεος στον εξωτερικό συνεργάτη κ. Αθανάσιο Ιωαννίδη, Χημικό Μηχανικό, τόσο για τον σχεδιασμό και την κατασκευή ειδικού εξοπλισμού, που ήταν απαραίτητος για τη διεξαγωγή σημαντικών πειραμάτων της διατριβής μου, όσο και για την καλή του διάθεση στην ανταλλαγή επιστημονικών απόψεων, στοιχείο που αποτέλεσε για μένα πηγή γόνιμου προβληματισμού.

show abstract

The electron transfer reaction Fe(CN)63−+eFe(CN)64− with two partial charge transfer steps

Cited by 18 publications

References 10 publications

Methods to Improve Electrochemical Reversibility at Carbon Electrodes

Methods to Improve Electrochemical Reversibility at Carbon Electrodes

Voltammetric Analysis of Redox Reactions and Ion Transfer in Water Microdroplets

Φωτοηλεκτροχημεία ηλεκτροαποθεμάτων Cd(Zn)Se

Contact Info

Product

Resources

About