The Electrocatalytic Reduction of Nitrate Mediated by Underpotential‐Deposited Cadmium on Gold and Silver Electrodes in Acid Media

Abstract

ment of the surface topography of the electrodes by STM, in particular the size and diameter of the columnar-like structure and its evolution during time. It is shown that, for a rounded cap columnar structure, the estimation of the thickness by coulometry and the evaluation of the roughness factor through conventional voltammetry allow one to obtain the value of the surface diffusion coefficient. For Au and Pt the measured values of the surface diffusion coefficients in 0.5M H2SO4 appear to be higher than those reported in vacuum. AcknowledgmentA fellowship from the Consejo Nacional de Investigaciones Cientificas y T6cnicas (Argentina) to R.C.S. is gratefully acknowledged. Financial support was obtained from DGICT through contract number PB86-0606. We are indebted to A. Buendia for skillful technical assistance and to J. GSmez and J. M. G6mez for help in data acquisition and images processing.

Efecto electrocatalítico de nanopartículas bimetálicas de Ag y Cd hacia la reducción de iones nitrato y/o nitrito

“…Por lo tanto, se puede inferir que la presencia de ambos metales produce un efecto sinérgico que favorece la reducción de iones nitrato. Este comportamiento es el esperado en base a lo observado en trabajo previos, donde un notable efecto catalí-tico para la reducción de nitratos fue observado por el Cd UPD sobre Ag(111) [11] y sobre películas de Cd/Ag sobre Au(111) y Au(100) [12].…”

“…Se puede observar que la mayor reducción de nitrato a nitrito se obtiene para el electrodo de CdAg/HOPG, reflejada en la concentración de nitritos en solución por reducción de nitratos [10]. Los electrodos Cd/HOPG y Ag/HOPG también presentan cierta concentración de iones nitrito, siendo mayor para Cd/HOPG, pero también se debe considerar que parte de estos aniones pueden haber sido convertidos a otras especies [11,23], como por ejemplo amonio y de hecho se observa que el Cd prácticamente no presenta una concentración de amonio apreciable, mientras que la Ag sobre HOPG tiene una concentración de 0,16 mg/L. Este argumento sirve para explicar que la escasa diferencia entre la concentración de nitrito entre el depósito bimetálico y el de Cd, se puede deber a que gran parte de los iones nitrito formados fueron reducidos a amonio u otras especies, debido a que la concentración de este producto para el electrodo bimetálico es sustancialmente superior que para los otros electrodos.…”

“…También se observa que los iones nitrito se encuentran en mayor proporción con respecto al amonio para todos los electrodos de HOPG modificado, por lo que pareciera que los electro-dos formados presentan una mayor conversión hacia este primer producto. Sin embargo, no debe descartarse la presencia de productos de reacción gaseosos como NO y N 2 , o especies nitrogenadas como la hidroxilamina [11,23].…”

“…Teniendo en cuenta que el Cd presenta el fenómeno deposición a subpotencial (UPD), mediante el cual el depósito formado está limitado a 1-2 monocapas metálicas, Xing y colaboradores [11], investigaron el efecto electrocatalítico para la reducción de nitratos inducido por el Cd depositado a subpotenciales(UPD) sobre Au y Ag. A partir de experiencias de voltamperometría cíclica y disco rotante, estos autores concluyeron que el electrodo de Au no presenta un efecto catalizador para dicha reacción, mientras que el sustrato de Ag presenta alguna actividad electrocatalitica.…”

Comparison of anionic membranes used to concentrate nitric acid to beyond the azeotropic mixture

“…Simultaneously, protons can be reduced to hydrogen gas. Several authors have studied the reduction of nitrate ions in alkaline [11][12][13][14][15][16] and acidic media [17][18][19]. However, these studies used low nitrate concentrations (<1 M).…”