The Economics of Friendship

Structural Basis for Selectivity in Flavin-Dependent Monooxygenase-Catalyzed Oxidative Dearomatization

“…A chloride ion sits in a tight pocket between the isoalloxazine ring and Pro329, Gly332 and Gly334, as in other FAD class A monooxygenases ( Figure S7A). [18][19][20] In the structure of TropB crystallized in the absence of substrate, a large cavity adjacent to the isoalloxazine ring is anticipated to be the site of substrate binding. This site is defined by several side chains (Arg206,Leu226,Met228,His235,Ile237,Tyr239,Ala250,Phe252,Pro329,His330,His331,and Tyr397), some of which are conserved in other class A flavin monooxygenases.…”

MicroLESA: Integrating Autofluorescence Microscopy, In Situ Micro-Digestions, and Liquid Extraction Surface Analysis for High Spatial Resolution Targeted Proteomic Studies

“…Commercial platforms are available that employ robotics to increase accuracy and reproducibility of surface extraction and modifications to these platforms have allowed for direct coupling with HPLC. [43][44][45][46] However, these systems have a limited achievable LESA droplet diameter on tissue of approximately 400-500 μm. 44 The ability to resolve small histological foci using MALDI has created the need to advance these complementary molecular identification technologies to achieve similar spatial fidelity.…”

A utilização da química computacional em processos químicos relacionados à ionização por electrospray

“…Deste modo, é importante o conhecimento prévio das grandezas termoquímicas das várias espécies presentes na amostra, como por exemplo, a afinidade protônica e/ou a energia de ionização de agentes contaminantes, como também, a formação e estabilidade dos clusters formados a partir do sistema solvente. [11][12][13] Compostos que sofrem oxidação eletroquímica possuem baixos valores de potencial de oxidação (E ox ), e características estruturais que permitem a estabilização do cátion formado. O mesmo poderá acontecer para a fonte operada em modo-negativo, onde a ocorrência dos ânions radicais dependerá do potencial de redução (E red ) ou afinidade eletrônica dos ânions a serem formados.…”

“…Um dos interesses em se conhecer os valores dos potencias de redução (E red ) é a róximos parágrafos discutir-se-á a formação dos ânions radicai sua correlação com a formação dos radicais Q -• observados nos estudos de espectrometria de massas [9][10][11][12][13][14]. Assim, a influência de cada substituinte nos valores de potencial de redução e afinidade eletrônica é de interesse para as análises de espectrometria de massas.…”

“…Embora espécies com cargas múltiplas sejam de interesse dos pesquisadores, a obtenção destas para moléculas orgânicas de baixo peso molecular ainda é excassa e, apenas íons radicalares (cátions ou ânions) monocarregados têm sido formados e caracterizados em fase gasosa 218. A obtenção de espécies com múltiplas cargas, para moléculas orgânicas depende da manutenção da fonte de electrospray como uma célula eletrolítica[5][6][7][8][9][10][11][12][13][14]26 e somente moléculas com potenciais redox,26 energias de ionização e afinidades eletrônicas Assim, a facilidade em tal espécie se reduzir deve-se a altos valores de Valores experimentais para o segundo potencial de redução, obtidos por voltametria cíclica em Estes resultados serão mais bem explorados quando os mecanismos de fragmentação dos ânions radicais por EM/EM forem elucidados, pois, o conhecimento da localização do elétron proponha o mecanismo de fragmentação.Em fase líquida, quando se estuda a redução de 1,4-naftoquinonas é nas carbonilas quinonóides que se supõe estar localizado o elétron desemparelhado.133, Contudo, essa afirmação só pode ser precisa se relacionar os valores dos potenciais redox obtidos, com aqueles descritos na literatura. A oxidação/redução acontece em um determinado valor de potencial, o qual pode ser atribuído a certo sítio na m estudada (por exemplo: carbonila na posição 1 e 4) 132,206.…”