Mit dem erneuten Aufschwung der Peptidchemie ist auch das Interesse an nicht-proteinogenen Aminosauren gestiegen. Dazu gehoren unter anderem a,a-disubstituierte Glycine, deren bekanntester Vertreter Aib (2-Aminoisobuttersaure, 2-Methylalanin) ist. Diese a-Aminosauren kommen in naturlichen Oligopeptiden vor, z.B. in den Peptaibolen, einer Klasse Membran-aktiver Ionophore, die aus Pilzkulturen gewonnen werden. Die zweifache Substitution am a-CAtom von Aminosauren schrankt die konformationelle Freiheit von Peptiden stark ein. Dadurch werden bestimmte Sekundarstrukturen begunstigt; so induzieren a,a-disubstituierte a-Aminosauren die Bildung von b-Turns oder Helices. Fur den Aufbau von Oligopeptiden, cyclischen Peptiden und Depsipeptiden (Peptoliden), die solche updisubstituierte a-Aminosauren enthalten, sind 3-Amino-2H-azirine ideate Ausgangsstoffe. Die Ringspannung dieser Molekiile ermoglicht ihren Einsatz bei Peptid-Kupplungen, ohne daR zusatzliche aktivierende Reagentien notwendig sind. Unter Venvendung von 3-Amino-2H-azirinen 1aBt sich auch eine groBe Zahl von Heterocyclen synthetisieren, die a,?-disubstituierte a-Aminosauren als Bauelemente im Geriist aufweisen. Treibende Kraft dieser Reaktionen 1st die Entspannung bei der Offnung des dreigliedrigen Ringes, die meist in einer Ringerweiterungsreaktion erfolgt. Die mechanistische Abklarung der zum Teil komplizierten Reaktionsverlaufe bietet einige Uberraschungen.