The reaction of the adamantanoid compounds [Hg 4 (EPh) 6 (L) 4 ][ClO 4 ] 2 (E = S or Se, L = PEt 3 or PPh 3 ) with [PtMe 2 (bu 2 bpy)] (bu 2 bpy = 4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine) occurs easily to give the first examples of cationic thiolate or selenolate derivatives of platinum(IV), [PtMe 2 (EPh)L(bu 2 bpy)][ClO 4 ], and the addition is shown to occur with trans stereochemistry. The new complexes are characterized by NMR spectroscopy and when L = PEt 3 by X-ray structure determinations. When L = PPh 3 , a competitive reaction leads to methyl group transfer from platinum to mercury to give MeHgEPh (E = S or Se).
Résumé: La réaction de composés adamantanoïdes [Hg 4 (EPh) 6 (L) 4 ][ClO 4 ] 2 (E= S ou Se, L = PEt 3 ou PPh 3 ) avec [PtMe 2 (bu 2 bpy)] (bu 2 bpy = 4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine) se produit facilement pour fournier les premiers exemples de dérivés thiolates ou sélénolates cationiques du platine(IV), [PtMe 2 (EPh)L(bu 2 bpy)][ClO 4 ] et on a observé que l'addition se produit avec une stéréochimie trans. Les nouveaux complexes ont été caractérisés par spectroscopie RMN et, lorsque L = PEt 3 , par diffraction des rayons X. Lorsque L = PPh 3 , une réaction parallèle conduit à un transfert de groupe méthyle à partir du platine vers le mercure pour donner le MeHgEPh (E = S ou Se).