Reactions of recoil chlorine resulting from the 3 'Cl(n, y) 38 Cl-process have been studied in liquid aromatic compounds of the type C"H 6 X [X = F, Cl, I, CH S , CF 3 , NOJ, using both binary CCl 4 /C,H 6 X-systems and 2 mole % Cl 2 -containing pure aromatic substrates. No pronounced orientation effects for the o-, m-, p-distribution of the monochloro isomers are observed at high ArH concentration. The functional group has little or no influence on the reactivity of the aromatic compound towards hydrogen substitution. The lack of selectivity-and reactivity effects indicates the absence of electrophilic substitution processes. It is suggested that recoil chlorination largely proceeds via hot, neutral chlorine atoms. Comparison with results obtained from the y-radiolysis of the corresponding systems show that deviations from purely non-discriminating reactions can be ascribed to caged thermal radical reactions. The yield for heavy atom-and group displacement at high ArX concentration increases in the following sequence of the displaced group X: CH 3 < CF, < F < I < N0 2 < CI. The mass of the displaced atom or group and cross sectional effects, rather than bond energies are shown to be yield-determining factors the lack of bond energy effects and the almost complete retention of the original isomeric form after chlorine replacement in o-and m-dichlorobenzene rules out an addition-type reaction followed by a decomposition of the excited intermediate. Both hot replacement reactions and caged thermal radical reactions are assumed to be responsible for the formation of C e H 5 3e Cl from C e H 6 X. Zusammenfassung Es wurden Reaktionen des Rückstoßchlor, das bei Neutronenbestrahlung durch die Kernreaktion S7 C1 (n, y) 38 Cl entsteht, in flüssigen aromatischen Verbindungen vom Typ C e H 5 X [X = F, Cl, J, CH 3 , CF" N0 2 ] untersucht, wobei die Reaktionen der heißen Chloratome sowohl in CCl 4 /C e H 5 X-Systemen als auch in reinen aromatischen Trägersubstanzen mit 2 Mol-% Chlor verfolgt wurden. Bei hohen ArH-Konzentrationen können keine ausgeprägten Orientierungseffekte für die o-, m-, p-Verteilung bei den Monochlor-Isomeren beobachtet werden. Die funktionelle Gruppe hat keinen oder nur geringen Einfluß auf die Reaktivität der aromatischen Verbindung gegenüber der Wasserstoßsubstitution. Das Ausbleiben von Selektivitäts-und Reaktivitätseffekten deutet daraufhin, daß elektrophile Substitutionsreaktionen nicht ablaufen. Es wird angenommen, daß die Rückstoßchlorierung vorwiegend über heiße neutrale Chloratome verläuft. Ein Vergleich mit Ergebnissen aus y-radiolytischen Untersuchungen an entsprechenden Systemen zeigt, daß Abweichungen von Reaktionen mit statistischem Charakter solchen Reaktionen zugeschrieben werden können, bei denen in Käfigen eingefangene thermische Radikale beteiligt sind. Die Ausbeute für die Verdrängung von schweren Atomen und Atomgruppen bei hohen Konzentrationen von ArX nimmt in folgender Reihenfolge der verdrängten Gruppen X zu: CH 3 < CF, < F < J < N0 2 < Cl. Dabei hat sich ergeben, daß die Masse de...