The Calculated Electronic Spectra and Structures of Some Cyclic Conjugated Hydrocarbons^1,2

Abstract

The ground-state conformations of cyclooctatetraene and tropilidene were calculated t o be nonplanar b y a combination of Pariser-Parr-type treatments of the 7-systems and Westheimer treatments of the a-systems. The barriers to inversion were calculated, and were in fair agreement with experiment. Heptalene was similarly calculated to be very close to planar. The ultraviolet spectra of these molecules were also calculated, and were in reasonable agreement with experiment.

Photolysis of 1.3.5.7‐Cyclooctatetraene and 1.5‐Dihydropentalene by Steady State and by Laser Flash Irradiation (Part II)

“…The energies of the excited electronic states of COT are from Ref. [13]. The possible reaction mechanism outlined in the discussion is illustrated 0 114317.121 combined study using various experimental techniques (thermal activation in shock waves, now system pyrolysis, stationary photolysis, and laser flash photolysis) and theory of unimolecular reactions has proved to be successful in explaining many aspects of the kinetics and thermochemistry of the present system.…”

“…The absorption in this range corresponds to the symmetry forbidden 'A1 + 'A2 electronic transition (ca. 4.4 eV) [13]. The influence of COT pressure and various additional amounts of inert gas on the photolysis was studied.…”

Entwicklung von Multiskalenmodellen für komplexe chemische Systeme: Von H+H2 zu Biomolekülen (Nobel‐Aufsatz)

“…Die Gruppen von Allinger, [2] Scheraga [3] und Lifson [4] trugen maßgeblich zu deren Entwicklung bei. Die zentrale, "neue" Idee bestand in der Verwendung einer funktionalen Form, die nicht nur die Berechnung von Schwingungsfrequenzen ermçglichte, was ebenso mit der Entwicklung des Potentials um ein bekanntes oder vermutetes Minimum mçglich wäre, sondern auch die Bestimmung der molekularen Geometrie im Minimum erlaubte.…”

“…In diesen drückt man die Energie in Termen empirischer Funktionen aus, die einfach zu berechnen sind. Die Gruppen von Allinger, [2] Scheraga [3] und Lifson [4] trugen maßgeblich zu deren Entwicklung bei. Die Mçglichkeit, solche Energiefunktionen auf grçßere Systeme anzuwenden, erschien mir sehr reizvoll, aber es sollte noch einige Zeit dauern, bis ich daran arbeitete.…”

“…Ich gelangte zu dieser Einsicht aufgrund von Rechnungen, die meine Gruppe in den 1960er Jahren durchführte, als wir eine sehr einfache Reaktion untersuchten, die symmetrische Austauschreaktion, H + H 2 (Abbildung 3), die Potentialfläche zu kennen, welche die Wechselwirkung zwischen den drei Atomen bestimmt. Richard Porter und ich verwendeten eine semiempirische Valenzstruktur-Potentialfläche.…”