The Application of Tris Buffer and Copper Sulfate for the Preservation of Phenylurea Pesticides Analyzed Using U.S. EPA Method 532 in the UCMR Survey

Abstract

A high performance liquid chromatographic method was developed to meetthe U.S. Environmental Protection Agency's (EPA) Unregulated Contaminant Monitoring Rule (UCMR) Survey need for the analysis of phenylurea pesticides in drinking waters. Many of these phenylurea compounds were demonstrated to degrade rapidly in the presence of the residual chlorine disinfectant in drinking waters. This degradation was halted by the addition of a tris buffer, which was initially chosen to optimize the sample pH prior to extraction. Copper sulfate was found to prevent the regrowth of microorganisms in surface waters, which was observed upon dechlorination. Tris buffer provided the additional benefit of keeping the copper sulfate preservative in solution even in groundwater matrices that caused precipitation of copper in its absence. A C18 solid phase, in cartridge or disk form, was used to efficiently extract target compounds from the preserved drinking water matrices. A 21-day storage stability study, together with precision and accuracy studies, demonstrated thatthis method had suitable sensitivity, selectivity, accuracy, precision, and ruggedness for use in the EPA's UCMR drinking water occurrence survey.

Validating sample preservation techniques and holding times for the approved compliance monitoring methods for haloacetic acids under the US EPA's stage 1 D/DBP rule

“…The preservation of HAAs from chemical and microbiological degradation is clearly an important consideration for drinking water methods. Chlorine quenching reagents typically used in EPA drinking water methods are either reducing agents like sodium sulfite, sodium thiosulfate and ascorbic acid or amines that sequester the free chlorine through an equilibriumbased process like ammonium chloride or tris(hydroxymethyl)aminomethane [6,7]. Sodium sulfite has been shown to degrade at least one HAA under sample storage conditions [8].…”

Ανάπτυξη Αυτόματου Χρωματογραφικού Συστήματος Ελέγχου Υπολειμμάτων Γεωργικών Φαρμάκων Και Κύριων Προϊόντων Μετατροπής Τους

“…Η ενδεχόµενη αποικοδόµηση των προς ανάλυση ενώσεων κατά το στάδιο της δειγµατοληψίας, της µεταφοράς των δειγµάτων στο εργαστήριο και της αποθήκευσής τους µέχρι αυτά να αναλυθούν µπορεί να επηρεάσει σοβαρά την ακρίβεια και την αξιοπιστία των διεξαγοµένων µετρήσεων. Κάθε αναλυτική µέθοδος πρέπει για το λόγο αυτό να συνοδεύεται από µελέτες σταθερότητας των ενώσεων για τις οποίες προτείνεται, καθώς και από ακριβή καθορισµό των συνθηκών που θα επικρατούν κατά τη µεταφορά και την αποθήκευση των δειγµάτων [40][41][42].…”

“…Καµία από τις ενώσεις αυτές δεν µελετήθηκε, όταν για την ρύθµιση του pH των δειγµάτων ανάκτησης χρησιµοποιήθηκε ορθοφωσφορικό οξύ. Για το diuron αναφέρεται στη βιβλιογραφία ότι αποικοδοµήθηκε σχετικά γρήγορα σε δείγµατα ανάκτησης συγκέντρωσης 10_µg/L αποθηκευµένα σε γυάλινα µπουκάλια και παρασκευασµένα σε χλωριωµένο επιφανειακό νερό εµβολιασµένο µε ανεπεξέργαστο επιφανειακό νερό για την εισαγωγή στο δείγµα µικροοργανισµών· η αποικοδόµησή του ξεκίνησε αµέσως µετά την παρασκευή των δειγµάτων ανάκτησης ακολουθώντας κινητική αντιδράσεων πρώτης τάξης· οι απώλειές του ήταν περίπου 80_% µετά από 21 ηµέρες αποθήκευσης, ενώ ο υψηλός ρυθµός αποικοδόµησής του αποδόθηκε στην οξειδωτική δράση των υπολειµµάτων του χλωρίου [40]. Για ένα άλλο µέλος της οµάδας αυτής των ζιζανιοκτόνων, το Σχήµα_2.8.…”

“…Για τον περιορισµό της µικροβιακής δραστηριότητας έχουν χρησιµοποιηθεί επιπρόσθετα η οξίνιση του δείγµατος [42], καθώς και η προσθήκη αρκετών ανόργανων και οργανικών ενώσεων µε βιοστατικές ή βιοκτόνες ιδιότητες, όπως ο χλωριούχος υδράργυρος [42], ο θειικός χαλκός [40,150] και η διαζολιδίνυλο-ουρία [41,151]. Χαµηλές τιµές του pH έχουν ως αποτέλεσµα, εκτός από τον περιορισµό της µικροβιακής δραστηριότητας, και τον περιορισµό της αλκαλικής υδρόλυσης αρκετών χηµικών ενώσεων στο νερό.…”

“…Υπολείµµατα χηµικών οξειδωτικών µέσων, που χρησιµοποιούνται για την απολύµανση του νερού, όπως το ελεύθερο χλώριο, έχει αναφερθεί ότι συντελούν στην αποικοδόµηση πολλών γεωργικών φαρµάκων, όπως διαφόρων φαινυλουριών [40], οργανοφωσφορικών [41] και τριαζινών [153]. Πριν από την αποθήκευση των δειγµάτων του νερού είναι λοιπόν απαραίτητη η αποµάκρυνση των υπολειµµάτων του χλωρίου.…”