Tetraphenylphosphonium and Tris (1.10-PHENANTHROLINE) Iron(ii) Salts of Anionic Complexes of Dibutyltin(iv) With Dithiocarbimates: Synthesis, Characterization and Antifungal Activity

Abstract

4 P = tetraphenylphosphonium, R = CH 3 (1), C 2 H 5 (2) and C 4 H 9 (3); Fe(phen) 3 = tris(1,10-phenanthroline) iron(II), R = CH 3 (4), C 2 H 5 (5) and C 4 H 9 (6)] were synthetized from potassium dithiocarbimates (RSO 2 N=CS 2 K 2 .H 2 O) in reaction with dichlorobis-n-butyltin(IV) and tetraphenylphosphonium chloride (1)(2)(3) in N,N-dimethylformamide or tris(1,10-phenanthroline) iron(II) (4-6) in methanol. The new compounds were characterized by elemental analysis of Fe and Sn, and by vibrational, Mössbauer and nuclear magnetic resonance of 1 H, 13C and 119 Sn spectroscopies. High-resolution mass spectra in the negative and positive modes were also obtained. The elemental analyses and the exact masses obtained for the cations and the complex anions were consistent with the proposed formulae. The Mössbauer spectroscopic data were consistent with the presence of tin(IV) with coordination numbers between 4 and 5 (compounds 1-6), and of hexacoordinated iron(II) (compounds 4-6). The INTRODUÇÃOOs ditiocarbamatos (DTC) formam uma importante classe de ligantes aniônicos cujos complexos metálicos apresentam diversas aplicações, tais como fungicidas, aceleradores da vulcanização da borracha e como precursores sintéticos para a deposição de nanopartículas de sulfetos metálicos. Devido à dupla carga negativa dos ânions ditiocarbimato, frequentemente seus complexos são aniônicos. Isso permite uma grande versatilidade desses compostos porque o contraíon também pode ser importante para a atividade. Esse fato tem sido explorado em alguns trabalhos ficando demonstrado que a presença dos contraíons tetrafenilfosfônio e tris(1,10-fenantrolina)ferro(II) foi importante para a atividade de sais de complexos de zinco com ditiocarbimatos. 6,7 O gênero de fungos Botrytis, agente causal do mofo cinzento, é responsável por diversas doenças em plantas ornamentais, frutíferas e oleráceas. A espécie Botrytis cinerea é responsável pela podridão em culturas de importância econômica como morango, uva e tomate.8 Colletotrichum acutatum é o agente causal da podridão floral dos citrus, que afeta flores e frutos de quase todas as variedades de interesse comercial. Em morangueiros, C. acutatum é responsável pela doença conhecida como flor preta, em decorrência da secagem e escurecimento das flores nas plantas afetadas. Além das flores, lesões também atingem frutos e, ocasionalmente, o rizoma, causando murcha e morte das plantas. A podridão amarga, doença de maior importância na cultura da macieira, também é resultado da infecção por C. acutatum. 9-11Tendo em vista essas considerações, este trabalho descreve a síntese de seis novos sais com ânions complexos de dibutilestanho(IV) com ditiocarbimatos e os cátions: tetrafenilfôsfonio e tris(1,10-fenantrolina)ferro(II), de fórmulas gerais: (Ph 4 P) 2 [Sn(Bu) 2 (RSO 2 N=CS 2 ) 2 ] e [Fe(phen) 3 ][Sn(Bu) 2 (RSO 2 N=CS 2 ) 2 ] [Ph 4 P = cátion tetrafenil fosfônio, R = CH 3 (1), C 2 H 5 (2) e C 4 H 9 (3); Fe(phen) 3 = cátion tris(1,-10-fenantrolina)ferro(II), R = CH 3 (4), C 2 H 5 (5) e C 4 H 9 (6)]. Desc...