Tetrakis(2,4,6‐Trimethylbenzoyl)Silane—A Novel Photoinitiator for Visible Light Curing

Abstract

Visible light curing of photopolymers has gained increasing interest in recent years. Dental materials are one of the important areas of application, where the bimolecular camphorquinone/amine initiator system is currently state of the art initiator. In this study, the authors describe the synthesis and photochemistry of tetrakis(2,4,6‐trimethylbenzoyl)silane, as cleavable Type I visible light photoinitiator. Besides excellent photobleaching behavior, this photoinitiator can well compete with up to now used long wavelength initiators.

1,2‐Diketones as photoinitiators of both cationic and free‐radical photopolymerization under UV (392 nm) or Blue (455 nm) LEDs

“…More interestingly, the similar CQ‐based PIS (CQ/iodonium salt (i.e.,[4‐[octyloxy]phenyl]phenyliodonium hexafluoroantimonate)/EDB) was reported for the polymerization of epoxide under blue light conditions for an additive manufacturing approach (i.e., solution mask liquid lithography) . Recently, an increasing number of novel PISs have been emerging and exhibited high efficiency for free‐radical and/or cationic photopolymerization under visible light . These novel PISs are mainly synthesized with designated chemical structures.…”

Acylstannane: Spaltbare und hochreaktive Photoinitiatoren für radikalische Photopolymerisationen bei Wellenlängen über 500 nm mit exzellentem Photobleaching

“…[2] Dieser Fortschritt wurde besonders durch die Entwicklung von Acylgerman-Initiatoren [3] wie Ivocerin (2)e rleichtert. B. Acylphosphinoxide, [4] Acylsilane, [5] Acylgermane [3] ). Ein Ty p-I-Initiatorsystem, das durch Bestrahlung mit Licht von Wellenlängen über 500 nm gespalten wird und dazu rasches Photobleaching zeigt, wurde bislang noch nicht präsentiert.…”

“…[5,8] Unter Benutzung der Methode nach Marschner [8b] konnte Tr is(trimethylsilyl)stannyl-kalium nach Reaktion von Te trakis(trimethylsilyl)stannan mit Kalium-tert-butoxid erhalten werden. [5,8] Unter Benutzung der Methode nach Marschner [8b] konnte Tr is(trimethylsilyl)stannyl-kalium nach Reaktion von Te trakis(trimethylsilyl)stannan mit Kalium-tert-butoxid erhalten werden.…”

“…B. Hydroxyalkylphenone) zu Systemen zu gelangen, die bei sichtbarem Licht einsetzbar sind, kann ein Heteroatom neben dem Benzoylchromophor eingeführt werden (z. B. Acylphosphinoxide, [4] Acylsilane, [5] Acylgermane [3] ). Die Verschiebung zu hçheren Wellenlängen kann dabei durch Orbitalwechselwirkungen der leeren d-Orbitale des Heteroatoms mit dem p*-Orbital der Carbonylgruppe erklärt werden.…”

“…Der neue Photoinitiator 1 wurde basierend auf bereits von den analogen Si-und Ge-Verbindungen bekannten Syntheserouten synthetisiert (Schema 1). [5,8] (2), Tetrakis(2-methylbenzoyl)german (3) den niedrigeren Extinktionskoeffizienten von 1 bei 522 nm erklärt werden. Zusätzlich kann aber auch angenommen werden, dass bei Bestrahlung mit 522 nm nur fürdie Te trakis-(und mçglicherweise die gebildete Trisacylspezies) die Absorption der np*-Bande ausreicht, um Spaltprozesse auszulçsen.…”