Tetracyanethylen: die charakteristischen Geometrien und Schwingungsabsorptionen seiner zahlreichen Strukturen

Abstract

Tetracyanethylen, TCNE, geht zahlreiche chemische Reaktionen ein, und in der Literatur werden für diese Verbindung viele Strukturmotive beschrieben, deren Identifizierung oft schwierig ist. Die Zahl der $\tilde \nu $CN‐Absorptionen und die dazugehörigen Wellenzahlen geben einen Einblick in die jeweilige Struktur und Ladung des TCNE‐Fragments. Besonders die Mittelwerte der Wellenzahlen der fundamentalen νCN‐Schwingungen und die Länge der zentralen C‐C‐Bindung liefern wichtige Informationen. In diesem Aufsatz diskutieren wir die Bestimmung von Struktur und Formalladung von TCNE‐Fragmenten. Wir diskutieren Unstimmigkeiten, die sich bei Überprüfung älterer Strukturzuordnungen ergeben, und liefern eine Grundlage für zukünftige Untersuchungen der Struktur‐Eigenschafts‐Beziehungen von TCNE. Viele Komplexe mit verbrückendem [TCNE]z zeigen gemischte Valenz und ausgeprägte Delokalisierung. Der Mangel an geeigneten Modellverbindungen, besonders solchen mit M‐Rückbindung zu den CN‐Gruppen, hat bisher eine detaillierte Beschreibung dieser gemischtvalenten Verbindungen verhindert. Hierfür werden neue, gut charakterisierte mehrkernige Verbindungen benötigt.

Direct Femtosecond Observation of Tight and Loose Ion Pairs upon Photoinduced Bimolecular Electron Transfer

“…Two transient bands, measured after local excitation of MePe in ACN, are located around 2150 and 2190 cm À1 , that is, the frequency positions of the IR-active C N stretching vibrations of TCNEC À . [16] Figure 3 b-d show how the transient spectra depend on the applied quencher concentration. With 0.2 m TCNE (Figure 3 c), the spectral changes originate from two distinct spectral components, rather than from a continuous variation of the band shape.…”

A New Conformation With an Extraordinarily Long, 3.04 Å Two‐Electron, Six‐Center Bond Observed for the π‐[TCNE]22−Dimer in [NMe4]2[TCNE]2(TCNE=Tetracyanoethylene)

“…[5] Nonetheless,t hey are in the range attributed to monoreduced TCNE. [25] However, the absorption at 1383cm À1 is assigned to n CC ,b ut it is 20 cm À1 higheri nf requency than is typically observed for D 2h p-…”

Characterization of Tetracyanopyridine (TCNPy)‐Based Magnets: V[TCNPy]2⋅z (CH2Cl2) (Tc=111 K) and V[TCNPy]3⋅z (CH2Cl2) (Tc=90 K)

“…The 80 cm À1 blueshift with respect to neutralT CNPy is due to the reduction of the cyanocarbon and population of the antibonding p*o rbitala nd coordination of the metal ion, as occurs for TCNE. [24,25] The unusualb roadening is attributed to multiple environments as wella so fd isorder the nitrile bonds to the V II ion. V[TCNPy] 3 ·z (CH 2 Cl 2 )( 3)e xhibits virtually the identical spectrum,F igure 1.…”