Single crystals of [Be 3 (μ 3 -O) 3 (MeCN) 6 {Be(MeCN) 3 } 3 ](I) 6 · 4CH 3 CN (1·4CH 3 CN) were obtained in low yield by the reaction of beryllium powder with iodine in acetonitrile suspension, which probably result from traces of beryllium oxide containing the applied beryllium metal. The compound 1·4CH 3 CN forms moisture sensitive, colourless crystal needles, which were characterized by IR spectroscopy and X-ray diffraction (Space group Pnma, Z = 4, lattice dimensions at 100(2) K: a = 2317.4(1), b = 2491.4(1), c = 1190.6(1) pm, R 1 = 0.0315). The hexaiodide complex cation 1 6+ consists of a cyclo-Be 3 O 3 core with slightly distorted chair conformation, stabilized by coordination of two acetonitrile ligands at each of the beryllium atoms and by a {Be(CH 3 CN) 3 } 2+ cation at each of the oxygen atoms. This unique coordination behaviour results in coplanar OBe 3 units with short Be-1 Einleitung Berylliumpulver und Iod reagieren mit einer Reihe überschüssiger Lewis-basischer Ligandmoleküle L bereits bei Raumtemperatur in langsamer, exothermer Reaktion unter Bildung der entsprechenden solvatisierten Dikationen [Be(L) 4 ] 2+ mit Iodid oder Polyiodiden als Gegenionen, wobei die Ligandmoleküle als Reaktanden und Lösungsmittel zugleich fungieren. Wir haben diesen neuen präparativen Reaktionstyp anhand der stark basischen Solvatreagentien L = Pyridin, [1] Tetramethylharnstoff, [2] Diisopropylcyanamid [3] und N-Methylimidazol [4] geprüft und die * Dr. R. Puchta