Die Kristallstruktur der durch eine Festkörperreaktion dargestellten Verbindung Hg9As4Bi2Br12 wurde an Einkristallen bestimmt. Es liegt ein polymeres Kation ∞3[Hg7(HgBr)2As44+] vor, in dem Ketten aus Hg4As‐Tetraedern über Quecksilberatome miteinander verknüpft sind. Diese Verknüpfung wird an bestimmten Stellen durch HgBr‐Endgruppen unterbrochen. Die als Anion fungierende Bromobismutatgruppe besteht aus zwei verzerrten Oktaedern, die über ein gemeinsames Bromatom verbunden sind. Eine der Oktaederecken wird durch ein Bromatom besetzt, das nicht dem Anion, sondern einer er dständigen HgBr‐Gruppe des Kationenteils zugeordnet werden muß. Daraus resultiert die Zusammensetzung Bi2Br104−.