Temperature Dependence of Reactions of C₂(<em>a</em>³<em>&Pi;</em>_u) Radical with Several Unsaturated Hydrocarbons

Abstract

摘要：运用脉冲激光光解鄄激光诱导荧光(PLP鄄LIF)的方法研究了C 2 (a 3 装 u)自由基与若干不饱和碳氢化合物(C 2 H 4 (k 1),C 2 H 2 (k 2),C 3 H 6 (k 3)和2鄄C 4 H 8 (k 4))气相反应的温度效应. 在 298-673K的温度范围内, 获得了这些反应的双分 子反应速率常数. 获得的速率常数可以用 Arrhenius 公式表达如下: k 1 (T)=(4.53依0.05)伊10-11 exp[(196.41依5.20)/T], k 2 (T)=(3.94依0.04)伊10-11 exp[(143.04依4.28)/T], k 3 (T)=(7.96依0.17)伊10-11 exp[(185.10依8.86)/T], k 4 (T)=(1.04依0.02)伊10-10

Temperature Dependence of C₂(<em>a</em>³<em>П</em>_u) Radical Reactions with Sulfur Bearing Molecules

“…C2 自由基与其他分子的反应动力学已被广泛 研究, [20][21][22][23][24][25][26][27][28][29][30][31][33][34][35][36][37][38][39][40][41][42][43][44][45][46][47]…”

“…采用脉冲激光光解-激光诱导荧光(PLP-LIF)的 方法研究 C2(a 3 Пu)自由基与含硫小分子的实验在一 个流动的不锈钢腔体中进行. 实验装置已经详细描 述过, [31][32][33][34][38][39][40]46,48 因此只对主要参数进行简单描述. C2(a 3 Пu)自由基是由 266 nm 激光(Nd:YAG 激光器, INDI, Spectra Physics 公司, 单脉冲能量为 5.5 mJ, 重 复频率为 10 Hz)通过 500 mm 的石英透镜聚焦光解 四氯乙烯(C2Cl4)产生的, C2(a 3 Пu)自由基的浓度由 516.5 nm 49 的检测光(Sirah, 单脉冲能量为 1.5 mJ, 重 复频率为 10 Hz)激发 C2(a 3 Пu)…”

“…为满足假一级近似条件, 在实验过程中保持前 置气体 C2Cl4分压比反应物分压低很多. [31][32][33][34][38][39][40]46,48 13 No.5 The error bars represent ±2σ estimates of the total experimental error.…”

Temperature Dependence of C₂(<em>X</em>¹<em>&Sigma;</em>_g⁺) in Reactions with Unsaturated Hydrocarbons

“…近十年来, C2自由基与碳氢化合物等物种的反 应受到了更多的关注. [12][13][14][15][16][17][18][19][20][21][22][23][24][25] 从 2006 年开始, 反应温度 效应的研究有转向低温的趋势, 但 C2自由基在高温 方面的温度效应研究并不充分. 最近我们在 298-673 K 温度范围内研究了 C2(a 3 Пu)与碳氢化合物和 氘代甲醇反应的温度效应.…”

“…最近我们在 298-673 K 温度范围内研究了 C2(a 3 Пu)与碳氢化合物和 氘代甲醇反应的温度效应. [23][24][25] 在过去的 30 年中, C2(X 1 Σ + g )自由基与不饱和烃反应速率等的研究主要 集中在常温和低温部分, 如 Pasternack 和 McDonald 26 使用 193 nm 多光子光解六氟-2-丁炔产生 C2(X 1 Σ + g ), 研究了它与乙烯在常温下的反应速率常数; Reisler 等 27 采 用 红 外 多 光 子 解 离 C2H3CN 或 C2HCl3 产 生 C2(X 1 Σ + g ), 在常温下研究了它与乙烯、 乙炔、 丙二烯和 苯的反应速率常数; Páramo 等 22 通过 193 nm 激光光 解四氯乙烯产生 C2(…”