Synthesis of tigogenyl β-O-cellobioside heptaacetate and glycoside tetraacetate via Schmidt's trichloroacetimidate method; some new observatons.

Formation de glycoside à partir de l'acide bétulinique /

“…Cette réaction peut se faire à l'aide de différentes bases. L'utilisation de l,8-diazabicyclo[5,4,0]undec-7-ène (DBU) est fréquente mais il en résulte en un grand nombre de produits secondaires colorés indésirables [Numata et al, 1987et Urban et al, 1990. Ce désagrément est partiellement évité par l'utilisation d'hydrure de sodium (NaH) [Schmidt et Michel, 1985].…”

“…La base la plus efficace pour effectuer cette réaction est le carbonate de césium (CS2CO3). Celui-ci limite la formation de produits secondaires et permet une séparation chromatographique facile [Urban et al, 1990]. [Schmidt et al, 1982, Cook et al, 1984et Lubineau et Drouillat, 1997.…”

“…L'utilisation de ces groupements pour protéger les alcools du sucre peut engendrer la formation de produits secondaires. L'alcool peut attaquer le carbonyle de l'acétate plutôt que la position 1 du sucre (figure 14) [Uvarova et al, 1980 ;Urban et al, 1990et Deng et al, 1999. Cette réaction produit le transfert du groupement acétate sur l'alcool plutôt que le couplage glycosidique.…”

“…Cette réaction secondaire se produit lors de l'utilisation de groupements participants [Uvarova et al, 1980;Urban et al, 1990et Deng et al, 1999. La réaction d'ortho ester peut être complètement évitée avec l'utilisation de sucres protégés par des groupements non-participants ou bien sans groupements protecteurs c'est-à-dire avec les alcools libres.…”

“…Ensuite, l'activation de la position anomérique du glucose 4 par les trichloroacétimidates est réalisée en utilisant la trichloroacétonitrile [Schmidt et Michel, 1980]. Plusieurs bases différentes ont été utilisées pour la réaction soit le DBU [Numata et al, 1987], le NaH [Schmidt et Michel, 1985] et le Cs 2 CO 3 [Urban et al, 1990]. Le couplage glycosidique a été tenté à l'aide de plusieurs catalyseurs tels que BF3-Et2O [Schmidt et al, 1982], le TMSOTf [Cook et al, 1984] ainsi qu'un essai avec le ZnCl 2 et une activation par les micro-ondes [Limousin et al, 1997] effectué par un ajout de resazurine aux puits préalablement lavés pour en retirer les cellules mortes.…”