Synthesis of Polystyrene−Poly(2-(dimethylamino)ethyl methacrylate) Block Copolymers by Stable Free-Radical Polymerization

Lokaj, J.; Vlček, Petr; Křı́ž, Jaroslav

doi:10.1021/ma971192u

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“…To our knowledge, this is the first time such a synthesis using nitroxide-mediated polymerization is reported. Lokaj et al [41] attempted to synthesize a block copolymer of styrene and DMAEMA using TEMPO-terminated poly(styrene) macroinitiators. However, conversion stopped increasing after 2 h of reaction and the final copolymer contained only about 40 mol% DMAEMA.…”

Section: Level Of Control Of the Copolymerizations And The Livingnessmentioning

confidence: 99%

Synthesis of Stimuli-responsive, Water-soluble Poly[2-(dimethylamino)ethyl methacrylate/styrene] Statistical Copolymers by Nitroxide Mediated Polymerization

Zhang

Marić

2011

Polymers

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Abstract:2-(Dimethylamino)ethyl methacrylate/styrene statistical copolymers (poly(DMAEMA-stat-styrene)) with feed compositions f DMAEMA = 80-95 mol%, (number average molecular weights M n = 9.5-11.2 kg mol −1 ) were synthesized using succinimidyl ester-functionalized BlocBuilder alkoxyamine initiator at 80 °C in bulk. Polymerization rate increased three-fold on increasing f DMAEMA = 80 to 95 mol%. Linear M n increases with conversion were observed up to about 50% conversion and obtained copolymers possessed monomodal, relatively narrow molecular weight distributions (polydispersity = 1.32-1.59).Copolymers with f DMAEMA = 80 and 90 mol% were also cleanly chain-extended with DMAEMA/styrene mixtures of 95 and 90 mol% DMAEMA, respectively, confirming the livingness of the copolymers. Copolymer phase behavior in aqueous solutions was examined by dynamic light scattering and UV-Vis spectroscopy. All copolymers exhibited lower critical solution temperature (LCST)-type behavior. LCST decreased with increasing styrene content in the copolymer and with increasing solution concentration. All copolymers were completely water-soluble and temperature insensitive at pH 4 but were more hydrophobic at pH 10, particularly copolymers with f DMAEMA = 80 and 85 mol%, which were water-insoluble. At pH 10, LCST of copolymers with f DMAEMA = 90 and 95 mol% were more than 10 °C lower compared to their solutions in neutral, de-ionized water. Block copolymers with two statistical blocks with different DMAEMA compositions exhibited a OPEN ACCESSPolymers 2011, 3 1399 single LCST, suggesting the block segments were not distinct enough to exhibit separate LCSTs in water.

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Section: Level Of Control Of the Copolymerizations And The Livingnessmentioning

confidence: 99%

Synthesis of Stimuli-responsive, Water-soluble Poly[2-(dimethylamino)ethyl methacrylate/styrene] Statistical Copolymers by Nitroxide Mediated Polymerization

Zhang

Marić

2011

Polymers

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“…6 This idea has special interest on the synthesis of block copolymers, because the control of morphology in block copolymers has became important in the design of new physical properties through a structure-property relationship. 7,8 The synthesis of styrene-b-methyl methacrylate, p(S-b-MMA), 9 styrene-b-2-dimethylamino ethyl methacrylate, p(S-b-DAMA), 10 styrene-bstyrene-co-butyl methacrylate, p(S-b-S-BMA), 11 and styrene-b-butyl methacrylate, p(S-b-BMA) 12 have been reported. In all the cases polystyrene-TEMPO end capped has been used as the macroinitiator.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Synthesis, characterization, and glass transition temperature of poly(styrene‐b‐butyl methacrylate) block copolymers by stable free radical polymerization

Cuervo-Rodríguez

Madruga

2001

J of Applied Polymer Sci

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ABSTRACT:The synthesis of controlled polystyrenes with different molecular weights has been performed in the presence of 1-phenyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy)ethane (PETEMPO). The polystyrenes have served as macroinitiators for the formation of poly(styrene-b-butyl methacrylate) block copolymers. Using differential scanning calorimetry (DSC) it has been shown that all block copolymers synthesized do not present phase segregation.

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“…Os copolímeros em bloco de monômeros ordinários obtidos via radicais livres mediados por nitróxidos estáveis têm sido anunciados na literatura desde 1994 [39][40][41][42][43][44][45][46][47][48][49][50] . A obtenção de um copolímero em bloco LC contendo um segmento amorfo e um segmento LC empregando essa técnica de polimerização foi um trabalho pioneiro do IMA.…”

Section: Por Emprego De Nitróxidos Estáveis Do Tipo 2266-tetrametunclassified

“…A potencialidade de síntese de copolímeros em bloco LC empregando o mecanismo de polimerização via radicais livres por transferência atômica catalisada por cobre foi também investigada [33][34][35][36][37][38][39][40][41][42][43][44][45][46][47][48][49][50][51] . Essa técnica começou a ser mundialmente explorada para obtenção de copolímeros em bloco não-LC, a partir de 1995, na polimerização de monômeros estirênicos e acrílicos com bom controle estrutural.…”

Section: Por Transferência Atômica Catalisada Por Metal De Transição unclassified

Síntese de copolímeros em bloco com propriedades líquido cristalinas

Coelho¹,

Gomes²

2007

Quím. Nova

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Recebido em 17/2/06; aceito em 31/5/06; publicado na web em 22/2/07 SYNTHESIS OF LIQUID CRYSTALLINE BLOCK COPOLYMERS. The principal techniques for the synthesis of liquid crystalline block copolymers are reviewed. The syntheses are done by living/controlled free radical chain polymerization. The copolymers display an amorphous continuous phase and a discontinuous liquid crystalline phase (LC). The presence of oxypropylenic segments disturbs the range of mesophase transitions at lower temperatures. This behavior is not observed when styrenic segments are employed and suggests that the liquid crystalline behavior can be modified in block copolymers to show mesophases at higher and lower temperatures according to the flexibility of the chain segment that is present.Keywords: block copolymer; liquid crystals; polymerization. Os copolímeros são macromoléculas compostas por duas ou mais unidades estruturais diferentes, que podem se distribuir estatisticamente ente si ou de forma a gerar segmentos. Os copolímeros em bloco pertencem a esta última classe e seus segmentos são formados por uma seqüência linear de um tipo de unidade estrutural (mero) do tipo A, quimicamente ligada a uma outra seqüência linear de um mero do tipo B. Essas seqüências lineares são chamadas de blocos. INTRODUÇÃODe acordo com a organização dos blocos na cadeia, os copolímeros em bloco são classificados como sendo do tipo radial (estrelado) ou do tipo seqüencial (linear). Esse último tipo, por sua vez, pode ser constituído por diblocos, triblocos ou ainda, por multiblocos.Os copolímeros em bloco líquido cristalinos são copolímeros onde um dos segmentos é, necessariamente, formado por meros com características mesogênicas, isto é, contendo um agrupamento de átomos que apresentam uma geometria tal que resulte na polarizabilidade e anisotropia dielétrica típicas neste agrupamento de átomos que, por sua vez, confere a propriedade líquido cristalina (LC) ao copolímero 2 . Como as definições de propriedade LC, estado LC, unidades mesogênicas, mesofase, entre outros relacionados a polímeros LC encontram-se detalhadamente descritas em trabalhos anteriores 13,14 , não serão abordadas nesta revisão mas, é preciso destacar, que as unidades mesogênicas que compõem o segmento com característi-cas LC podem ordenar-se tanto de maneira seqüencial no segmento polimérico, gerando os chamados copolímeros em bloco LC de cadeia principal ou podem estar lateralmente ligadas nos meros que compõem o bloco, formando os copolímeros em bloco LC de cadeia lateral.A literatura aponta trabalhos de revisão que discutem as propriedades 15-17 de copolímeros em bloco LC, assim como as metodologias empregadas para síntese dos mesmos 2,18,19 . Na preparação desse tipo de substância faz-se necessária primeiramente a síntese dos núcleos mesogênicos que formarão o segmento responsável pelas propriedades LC, pois, via de regra, não se encontram comercialmente disponíveis e sua produção às vezes exige rotas com um número significativo de etapas, que pode chegar até a comprometer tanto o ...

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Synthesis of Polystyrene−Poly(2-(dimethylamino)ethyl methacrylate) Block Copolymers by Stable Free-Radical Polymerization

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Synthesis of Stimuli-responsive, Water-soluble Poly[2-(dimethylamino)ethyl methacrylate/styrene] Statistical Copolymers by Nitroxide Mediated Polymerization

Synthesis of Stimuli-responsive, Water-soluble Poly[2-(dimethylamino)ethyl methacrylate/styrene] Statistical Copolymers by Nitroxide Mediated Polymerization

Synthesis, characterization, and glass transition temperature of poly(styrene‐b‐butyl methacrylate) block copolymers by stable free radical polymerization

Síntese de copolímeros em bloco com propriedades líquido cristalinas

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