Synthesis of Piperazines. XIV

Pyrazines. 1re communication. I. Synthèse de méthyl‐2‐pyrazines alcoylées en 3, par condensation de l'éthylènediamine avec les dioxo‐2,3‐alcanes

“…Alors que la dCshydrog6nation des dihydro-2,s-pyrazines (VI) rCsultant de l'autocondensation des u-aminocCtones (V) ne pose aucun problkme et s'effectue souvent spontadment [ l l ] (certains auteurs operent cependant en prCsence d'agents oxydants : HgO, HgCl,, CuSO, [S]), celle des dihydro-2,3-pyrazines est relativement plus ddlicate. Les procCdCs d'oxydation utilisCs dans ce dernier cas, sont l'action de la liqueur de FEHLING (dimCthyl-2,3-pyrazine [6] et mCthyl-2-propyl-3-pyrazine [7]), le chauffage 8. reflux (5 h) avec KOH alcoolique (dimCthyl-2,3-pyrazine [12]) et la dCshydrogCnation catalytique (CuCr,O,, Cd,(PO,),, Fe,O,, TiO,) (dimCthyl-2,3pyrazine [13]). …”

“…[7], chauffage a reflux sans solvant avec ou sans catalyseur (Pd/C 30%)[17], et dkshydroghation catalytique (CuCr,O,) B 300"[13]. Dans les deux premiers cas la dihydropyrazine reste inchangCe; en prCsence de perhydrol on observe un Cchauffement et une polymCrisation considkrable ; enfin, les rendements obtenus par l'action de la liqueur de FEHLING et par reflux sans solvant sont faibles (< 10%).…”