Synthesis of p-substituted tetraphenylporphyrins and corresponding ferric complexes with mixed-solvents method

Abstract

By using mixed-solvents method, five kinds of p-substituted tetraphenylporphyrin compounds [T(p-R)PPH 2 , R = NO 2 , Cl, CH 3 , OCH 3 , OH] were synthesized by the condensation of p-substituted benzaldehyde with pyrrole in mixed solvents (propionic acid, acetic acid and nitrobenzene), and corresponding ferric complexes [T(p-R)PPFe III Cl] were synthesized in dimethylformamide. The above free base porphyrins were obtained in 30%-50% yields, metalation yields were up to 90% and total yields of ferric complexes were 27%-50%. Effects of reactive conditions, solvents and oxidants on yields of free base porphyrins were investigated and the relevant mechanism was discussed. Structures of the above porphyrin complexes were characterized by ultravioletvisible (UV-Vis), infrared (IR) and far infrared (FIR) spectroscopy.

pH-responsive metallo-supramolecular nanogel for synergistic chemo-photodynamic therapy

“…Tetraphenylporphrin zinc (Zn-Por) was synthesized according to the previous literature [36] as shown in Scheme S1. TPP (1 g, 1.6 mmol) prepared using the Adler method as in previous work [29] and Zn(Ac) 2 2H 2 O (1.4 g, 6.4 mmol) were dissolved in chloroform (CHCl 3 ) (40 mL).…”

Synthesis, Characterisation and Magnetic Behaviour of Ionic Metalloporphyrins: Metal–Tetrakis(N-Octyl-4-Pyridinium)–Porphyrins with Tetrabromoferrate(III) Anions

“…Then by adding excess 1-bromooctane to H 2 TPyP at refluxing temperature, tetrakis(Noctyl-4-pyridinium)-porphyrin bromide, H 2 TPyPC 8 Br 4 , was synthesised in nearly quantitative yield. 28 [30][31][32] A total of five water-soluble, magnetic, ionic substituted tetrapyridyl metalloporphyrins were prepared in yields above 75%.…”

Synthesis of Amphiphilic meso-Aryl­porphyrins in Organic Solvents and Aqueous Micellar Medium

“…В работе был использован метод монопиррольной конденсации и изучены 2 подхода при проведении этой реакции: в смеси органических растворителей [7] и в водно-мицеллярной среде. [8] Как известно, образование мезо-окси-фенилпорфиринов обычно протекает с низкими выходами и сопровождается большим количеством трудноотдели-мых примесей.…”

“…[10] Наиболее же перспективным и широко используемым в настоящее время методом получения мезо-оксифенилпорфиринов является гидролиз легко доступных мезо-метоксифенилпорфиринов с использо-ванием мягкого деметилирующего агента -трибромида бора. [11] Недавно в работе [7] сообщалось об эффективном синтезе серии п-замещенных тетрафенилпорфиринов, в т.ч. окси-производных, по методу Адлера с использо-ванием смеси нитробензола с пропионовой и уксусной кислотами.…”

“…Причиной эффективности данной процедуры, по мнению авторов, является то, что используемая в качестве растворителя и кислотного катализатора смесь двух органических кислот и окислителя -нитробензола снижает образование побочных дипирринов, уменьшает время реакции и облегчает выделение продукта, увеличи-вая растворимость побочных продуктов конденсации. [7] Используя предложенную методику, мы на примере мезо-тетракис(4-гидроксифенил)порфирина 1, провели её дальнейшую модификацию: монопиррольную кон-денсацию проводили в течение 2 ч в кипящей смеси нитробензол/пропионовая кислота/уксусная кислота (1:2:1), и полученный порфирин осаждали гексаном с последующей хроматографической очисткой, что позволило облегчить выделение целевого продукта и повысить его выход с 35 до 43%. Выделение целевого продукта с использованием экстракции давало еще боль-ший выход, однако мы отказались от этой процедуры из-за нецелесообразности работы с высокотоксичным нитробензолом.…”