Synthesis of p-Alkoxy Phenol and Its Application after Dearomatization

Abstract

p-Alkoxy phenol (p-AOPs) compounds were obtained by one-step selective hydroxylation of alkoxyl-aryl ethers with the transition metal ruthenium(II) as catalyst and [bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene (PIFA) as oxidant. These p-AOPs could be easily converted to quinone monoacetals (QMAs) after dearomatization. Condensation of the QMAs with β-naphthols provided polycyclic benzofurans which have a wide application prospect. The protocol established in this paper offered a facile and reliable way for the synthesis of these important compounds. Keywords transition metal catalysis; regioselectivity hydroxylation; C-H activation; p-alkoxy phenol 对烷氧基苯酚(p-AOPs)是一个重要的结构单元, 该 结构或由其衍生得到的对烷氧基苯基醚结构广泛存在 于医药和有机合成化合物中, 也存在于许多活性天然产 物中(图 1). 此外, 对烷氧基苯酚去芳构化后得到的醌单 缩醛(QMAs), 进一步缩合反应能得到具有许多重要应 用的多环杂芳族化合物 [1] , 如具有双态发射特性的化合 物 [2] (图 2a)和分子工程原料 [3] (图 2b)等, 可为这类化合物 骨架的构建提供一条简洁高效的途径. 因此, 发展高效 便捷的对烷氧基苯酚类化合物的合成方法, 并探索其在 合成中的应用价值, 具有重要的意义, 也一直是有机合 成领域研究的热点之一 [4] .经典的对烷氧基苯酚的制备方法区域选择性 [5] 一般 不高, 或者要预先对底物进行其它官能化 [6] , 因此这些 制备方法存在着步骤较多、反应条件剧烈、底物适用范 围窄和产量低等局限性(Scheme 1).