Synthesis of Novel Nonsymmetric Dihetarylethenes With 1,3-Thiazole Bridge

Abstract

Аннотация. Разработан пятистадийный метод синтеза новых дигетарилэтенов с 1,3-тиазольным мостиком, содержащих 2,5-диметилтиофеновый и замещенные 2H-хромен-2-оновые заместители. Вза-имодействием 5(3)-метоксизамещенных салициловых альдегидов с янтарным ангидридом в присут-ствии триэтиламина получают 6-метоксикумарин-и 8-метоксикумаринуксусные кислоты. Их обработ-ка тионилхлоридом приводит к соответствующим хлорангидридам, которые использовали для дальней-ших превращений без дополнительной очистки. Ацилирование 2,5-диметилтиофена хлорангидридами кумаринуксусных кислот по реакции Фриделя -Крафтса в присутствии хлорида алюминия приводит к 3-(2-(2,5-диметилтиофен-3-ил)-2-оксоэтил)-6-метокси-и -8-метокси-2H-хромен-2-онам, которые при действии сульфурилхлорида образуют соответствующие хлоркетоны. Строение всех промежуточных продуктов подтверждено методами ИК-Фурье, яМР 1 H спектроскопии, масс-спектрометрии и элемент-ного анализа. Полученые хлоркетоны легко циклизуются при помощи арилтиомочевин или тиоамидов различных кислот, что открывает перспективы синтеза широких серий новых фотохромных диарилэте-нов с замещенным кумариновым фрагментом.Ключевые слова: синтез, дигетарилэтены, 2H-хромен-2-он, 2,5-диметилтиофен, молекулярные переключатели. Abstract. Five-step method for the synthesis of novel dihetarylethenes with a 1,3-thiazole bridge containing 2,5-dimethylthiophene and substituted 2H-chromene-2-one substituents was developed. 6-Methoxycoumarinand 8-methoxycumarin acetic acids were prepared by interaction of 5(3)-methoxysubstituted salicylic aldehydes with succinic anhydride in the presence of triethylamine. Their treatment with thionyl chloride leads to the corresponding chloroanhydrides, which were used for further conversions without additional purification. Acylation of 2,5-dimethylthiophene with coumarinacetic acid chloroanhydrides via the FriedelCrafts reaction in the presence of aluminum chloride leads to 3-(2-(2,5-dimethylthiophen-3-yl)-2-oxoethyl)-6-methoxy-and -8-methoxy-2H-chromen-2-ones, which form the corresponding chloro ketones upon the action of sulfuryl chloride. The structure of all intermediate products was confirmed by FT-IR, 1 H NMR spectroscopy, mass spectrometry and elemental analysis. The obtained chloro ketones are easily cyclized by arylthioureas or thioamides of various acids, which gives the possibility for the synthesis of wide series of novel photochromic diarylethenes with substituted coumarin fragment. SYNTHESIS OF NOVEL NONSYMMETRIC