Synthesis of mixed polysaccharides based on cellulose

Abstract

Eingegangen a m 13. September 1968) SUMMARY:The alkaline saponification of cellulose tosylates containing the tosyloxy group at various carbon atoms of the basic unit has been studied. It has been found that this reaction leads to the formation of mixed polysaccharides containing 2.3-and 3.6-anhydrorings. The monosaccharide composition of mixed polysaccharides which are anhydroderivatives of cellulose has been determined. The stereochemistry of the opening of a-oxide rings in 2.3-anhydroderivatives of cellulose has been considered. It is shown that the opening of 2.3-anhydrorings by acidic and basic reagents takes place under predominant formation of basic units with altro-configuration of the substituents on secondary carbon atoms.An investigation has been carried out with respect to the reaction of 2(3)-O-tosylcellulose with ammonia in methanol and DMF and with potassium acetate in phenol. It has been established that these reactions proceed through the intermediate stage of the formation of 2.3-anhydrorings. The synthesis of mixed polysaccharides with glucose, 3-aminoaltrose, and 2-aminoglucose on the one hand and with altrose and glucose as basic units on the other hand is described.By the reaction of mesylcellulose with potassium acetate in phenol the synthesis of mixed polysaccharides with gluco-and mannopyranose units has been realized. ZUSAMMENFASSUNG:Die alkalische Verseifung der Tosylcellulose wurde untersucht, wobei die Tosyloxygruppe an verschiedenen Kohlenstoffatomen der Grundbausteine stand. Es wird gezeigt, daB diese Reaktion zur Bildung gemischter Polysaccharide fiihrt, die 2.3-und 3.6-Anhydroringe enthalten. Die Monosaccharid-Zusammensetzung gemischter Polysaccharide, welche Anhydroderivate der Cellulose sind, wurde ermittelt.Der stereochemische Prozel3 der &hung des a-Oxyringes im 2.3-Anhydroderivat der Cellulose wurde untersucht. Die Offnung des 2.3-Anhydroringes durch same und basische Reagenzien verlauft hauptsachlich unter Ausbildung einer a h -K o d s r a t i o n an den sekundlren Kohlenstoffatomen.2(3)-O-Tosylcellulose wurde mit Ammoniak in Methanol und DMF sowie mit Kaliumacetat in Phenol umgesetzt. Die Reaktion verlauft uber die intermediare Bildung des 2.3-Anhydroringes. Die Syntbese gemischter Polysaccharide mit Glucose, 3-Aminoaltrose und 2-Aminoglucose sowie solcher mit Altrose und Glucose als Grundbausteinen wird beschrieben.Durch die Reaktion von Mesylcellulose mit Kaliumacetat in Phenol erfolgte die Synthese gemischter Polysaccharide mit Gluco-und Mannopyranose-Einheiten.*) This is the 300th paper in the series "Investigation of the Structure and Properties of Cellulose and Its Derivatives".