Synthesis of Cyclohexyl 6-O-Trityl-alpha-D-Threo-Hexopyranosid-4-ulo-(2,3:3',4')-2-Pyrazoline

Abstract

A reação de triO -acetil-D-glucal (1) com cicloexanol (2) usando o método de Ferrier forneceu o glicosídeo cicloexílico insaturado 3, que por sua vez produziu o composto 12 através da seqüência envolvendo hidrólise, tritilação seletiva no oxigênio do C-6, oxidação alílica e cicloadição dipolar 1,3 com diazometano. O produto 17 foi obtido em quatro etapas a partir de 6. Cálculos semiempíricos de orbitais moleculares (AM1) para o composto 12 forneceram a conformação estável e também apoiaram a existência do efeito anomérico. Foi feito um esforço para abrir o anel pirazolínico dos compostos 12 e 17, porém não tivemos sucesso. A carga negativa parcial no C-3 foi responsável pela falta de reatividade deste carbono frente a redução da ligação C=N. Reaction of triO -acetyl-D-glucal (1) with cyclohexanol (2) using Ferrier's method provided the unsaturated cyclohexyl glucoside 3, which furnished the title compound 12 in a sequence involving hydrolysis, selective tritylation of oxygen at C-6, allylic oxidation with MnO 2 and 1,3-dipolar cycloaddition with diazomethane. Starting from 6, product 17 was obtained in four steps. Semiempirical molecular orbital calculations (AM1) were carried out for compound 12 which gave an idea about its stable conformation, and also supported the existence of the anomeric effect. Attempts to open the pyrazoline ring in 12 and 17 failed. Partial negative charge at C-3 was responsible for the lack of reactivity of 12 towards reduction of C=N bond.

O-Glicosídeos 2,3-Insaturados: Aplicações, Rearranjo De Ferrier E Reações

“…Convém destacar que outras reações de cicloadição 1,3-dipolar à dupla ligação de O-glicosideos 2,3-insaturados foram descritas na literatura. [130][131][132] Finalizando, outros tipos reações de adição à dupla ligação de O-glicosideos 2,3-insaturados são bem relatados em artigos escritos por diferentes autores. 133…”

Synthesis, Configurational and Conformational Studies of Six Amino Sugar Precursors Formed by [3 + 2] Cycloaddition of Alkylnitrile Oxides to Enone Sugars.

“…Figure 1 1,3-Dipolar cycloaddition of nitrile oxide to protected enopyrano or enofuranosides derived from D-glucose and D-ribose resulted in the formation of spiro-isoxazolines in good yields and high diastereoselectivities. 4 Although 1,3-dipolar cycloaddition reactions of diazomethane 5 and methylideneaniline N-oxide 6 to sugar enones have been carried out, no reaction of nitrile oxide with a,b-unsatur-ated sugar enone has been found in the literature. The present communication describes the cycloaddition of acetonitrile and proprionitrile oxides to three enones 6a-c leading to the formation of six new isoxazolino-pyranosides 7d-i.…”