Synthesis of carbene complexes of Group IV metals from alkylidene-bridged heterobimetallic precursors

Ein Katalysator für die Tandem‐Ringöffnungsmetathesepolymerisation/Vinylinsertionspolymerisation

“…[18,19] Wir zielten auf die Herstellung eines Gruppe-IV-basierten Initiatorsystems ab, das in der Lage sein sollte, sowohl VIPals auch ROMP-abgeleitete Strukturen ausgehend von Cycloolefinen zu generieren und zugleich acyclische Olefine so zu copolymerisieren, dass dabei Polymere mit hohen Molekulargewichten und enger Molekulargewichtsverteilung gebildet werden, die multiple Blöcke an ROMP-und VIP-abgeleiteten Strukturen innerhalb einer Polymerkette enthalten. Solche bis dato nicht existierenden Polymerstrukturen, insbesondere solche auf der Basis von COE und E, würden Merkmale klassischer Cycloolefincopolymere (COCs) [5] bieten, ohne die Nachteile reiner ROMP-abgeleiteter [20][21][22][23] So sind diese Metallmethylidenkomplexe aktive Initiatoren für die ROMP von Cycloolefinen wie NBE. [24,25] Um jedoch einen reversiblen Wechsel zwischen einem VIP-und einem ROMP-aktiven System zu realisieren, bedarf es eines Ligandensystems, das reversibel ein Proton sowohl von einem kationischen Metallalkylkomplex abstrahieren als auch an einen Metallalkylidenkomplex addieren kann.…”

Facile hydroboration of (Z)-1-trimethylsilyl-1-alkenes with dichloroborane–dioxane complex: An easy access to gem-dimetalloalkanes containing boron and silicon

“…The NMR spectral data indicated that the compound was the desired product. PMR (CDCl 3 To a solution of B-2-(1-trimethylsilyl-1-hexyl)-1,3,2-dioxaborinane (10 mmol, 2.42 g) in tetrahydrofuran (10 mL) was added at 0°C the sodium hydroxide (3 M, 5 mL) followed by 30% hydrogen peroxide slowly (25 mmol, 2.5 mL). The reaction mixture was allowed to come to room temperature and the stirring was continued for 4 h at room temperature.…”

“…The protonolysis of the resulting boron intermediates with acetic acid [2] provided the corresponding (Z)-1-trimethylsilyl-1-alkenes in high stereochemical purities. The preparation of different gem-dimetallics containing aluminum and zirconium [3], zinc and zirconium [4], zinc and magnesium [5], zinc and lithium [5], zinc and boron [6], copper and boron [6], boron and lithium [7], boron and zirconium [8], boron and silicon [9,10], and boron and boron [11] and their synthetic importance are well documented in literature [3][4][5][6][7][8][9][10][11]. We wanted to utilize the recently discovered dichloroborane-dioxane complex [12] as an hydroborating agent to achieve a highly regioselective synthesis of gemdimetalloalkanes containing boron and silicon.…”

Ligand Architecture on Stereocontrol of Half‐Metallocene Benzylidene Complexes of Tantalum

“…[5,7,9 -11,33 -35] We have demonstrated that half-metallocene-diene fragments of group 5 metals are isoelectronic and isolobal to metallocene fragments of group 4 metals. [36 -40] Figure 2 shows some typical alkylidene complexes of group 4 metals [41,42] and group 5 metals [43,44] with isoelectronic fragments. This review briefly describes our studies on the synthesis and characterization of benzylidene complexes of tantalum and their stereochemistry of the benzylidene moiety, which was tunable and was highly depending on the kinds of ancillary ligands such 1,3-butadiene (1), [45,46] 2,3-dimethyl-1,3-butadiene (6), [47] o-xylylene (7), [46] 1,4-diaryl-1,4-diaza-1,3-butadiene (8), [48] and 1,4-diaryl-1-aza-1,3-butadiene (9).…”