Reaction Behaviour of Trifluoromethyl GroupsSynthesis of 1,3-Azoles from Trifluoromethyl-substituted Hetero-1,3-dienes 4,4-Bis(trifluoromethyl)-substituted l-oxa-3-aza-l,3-butadienes 1, l-thia-3-aza-l,3-butadienes 2 as well as 1,3-diaza-l,3-butadienes 3 on heating with tin(I1) chloride yield 5-fluoro-4-trifluoromethyl-substituted oxazoles 4 , thiazoles 5 , and imidazoles 6 , respectively. Reaction of the latter with nucleophiles leads to substitution of fluorine bonded to C-5. IR, 'H, 13C, and "F NMR data of the new compounds are described. A reaction mechanism is proposed.Trifluormethyl-Gruppen wurden sowohl zur Stabilisierung instabiler Molekule' -4) als auch zur Erhdhung der Reaktivitat von Mehrfachbindungssystemen, speziell gegeniiber nucleophilen Reaktionspartnern 5 , 6 ) in der organischen Chemie verwendet. Die Trifluormethyl-Gruppe selbst galt als nahezu ,,unreaktiv".In der letzten Zeit wurden allerdings Reaktionen beschrieben, bei denen -zum Teil unter uberraschend milden Bedingungen -Trifluormethyl-Gruppen am Reaktionsgeschehen partizipieren7-l1). Die Vielfalt der in relativ kurzer Zeit bekannt gewordenen Reaktionsmoglichkeiten laRt vermuten, daB die Trifluormethyl-Gruppe sich zu einer interessanten funktionellen Gruppe fur die Synthese-Chemie entwickeln wird. Nachfolgend berichten wir uber eine Synthese fur Funfringheterocyclen aus Bis(trifluormethy1)-substituierten Hetero-l,3-dienen, bei der das Kohlenstoffatom einer Trifluormethyl-Gruppe als Skelettatom in den neu gebildeten heterocyclischen Ring eingeht.Erhitzt man 4,4-Bis(trifluormethyl)-l-oxa-3-aza-l,3-butadiene 1 l 2 -l 4 ) , 2,2-Bis(trifluormethyl)-2H-l,3-thiazete 715) -letztere stehen ab etwa 80°C mit den 4,4-Bis(trifluormethyl)-l-thia-3-aza-l,3-butadienen 2 in einem valenztautomeren Gleichgewicht -oder 4,4-Bis(trifluormethyl)-I ,3-diaza-I ,3-butadiene 316) in Gegenwart von aquimolaren Mengen an wasserfreiem Zinn(I1)-chlorid 17), so erfolgt eine Umwandlung unter formaler F,-Abspaltung "I.
