Synthesis of 3d-element metalmacrocyclic chelates into polypeptide biopolymer medium and their molecular structures

Molecular structures and stability of isomeric asymmetric (565)macrotricyclic chelates of 3d metals in the M(II)-dithiooxamide-thiosemicarbazide-formaldehyde systems according to DFT calculations

“…It is worth noting that macrotricyclic complexes of this type are rather rare [21]. The M-N and M-S bond lengths in all complexes are different.…”

Modelling of Molecular Structures of Metalmacroheterocyclic Compounds of 3d-Elements with Derivative of 1,6-Dithia-8,9,14,15-tetraazacyclohexadecatetraene-7,9,13,15 and Halide Ions Using DFT Method

“…При этом бросается в глаза чрезвычайно высокая -более 120° (!!) -степень отклонения от компланарности металлохе-латных циклов, содержащих два донорных атома серы, которая пока что не отмечалась ни в одном из рассма-тривавшихся нами до сих пор макроциклических металлохелатов, представленных, в частности, в [12][13][14] . Стоит отметить и то, что в обоих этих 7-членных циклах имеются по три пары равных друг другу валентных Рисунок 1.…”

“…В процитиро-ванных работах [10,11] было отмечено образование лишь комплексов Ni II и Cu II ; о возможности же формирования в результате аналогичных реакций комплексов каких-либо иных ионов M II 3d-элементов не упоминается ни в этих, ни в каких-либо других работах, в том числе и в обзорах последних лет, посвященных структурной химии темплатных комплексов. [12][13][14][15] В связи с этим пред-ставляется интересным осуществить квантово-химиче-ский расчет молекулярных структур металлохелатов типа I с использованием популярного ныне метода DFT, чтобы, с одной стороны, установить, могут ли металло-хелаты данного типа образовываться также и другими ионами M II 3d-элементов, и если да, то, с другой стороны, каковой окажется степень некомпланарности данных координационных соединений. Выяснению обоих этих вопросов, а также и детальному обсуж-дению специфики молекулярных структур (5757) макротетрациклических металлохелатов типа I и будет посвящена настоящая статья.…”

DFT OPBE/TZVP Сalculation of Molecular Structures of (5656) Macroheterocyclic Chelates of Double Charged 3d-Element Ions with 1,5,8,11-Tetraazacyclotetradecanetetrathione-2,3,9,10 and Its Dioxa- and Dithia Analogs

“…In this connection, these (NNNN)donoratomic macrocyclic ligands may be considered as peculiar "predecessors" of such important ligands as porphyrins and phthalocyanines that, as known, play very significant role in live nature and human activities. On the other hand, according to the data, [2,3] formation of such coordination compounds with these chelants is quite real in specific template processes proceeding in gelatin-immobilized matrix systems. Besides, in the first of these chelates, two O and four N heteroatoms, in the second ones, six N heteroatoms and in the third ones, only four N heteroatoms are in 14-membered "ring".…”

“…However, in the specific conditions that takes place during complexing in biopolymer-immobilized matrices, these reactions, in principle, would be able to be realized. [3,16] …”