Synthesis and structure of oxotechnetium(V) complexes of N,N′-ethylenebis(acetylacetone thioimine) and N,N′-ethylenebis(benzylacetone thioimine)

Stassinopoulou, C. I.; Mastrostamatis, S.; Papadopoulos, Minas; Vavouraki, H.; Terzis, Aris; Hountas, A.; Chiotellis, E.

doi:10.1016/s0020-1693(00)80191-7

Cited by 19 publications

(16 citation statements)

References 14 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…As in the other few complexes containing the mer -{Tc(CO) 3 } + motif, ,− the bonds between Tc and the two carbonyl ligands in the trans -position to each other are weakened compared to the third CO ligand, which has another ligand (here water) in the trans -position. The Tc–O(water) bond lengths are similar to those in other Tc complexes containing aqua ligands. − One of the few structural differences between the three solid-state structures are the C1–Tc–O10 and C3–Tc–O10 angles. They are significantly smaller (83.9(1)°, 86.9(1)) in the BArF 24 – salt than in the two hydrogen-bridged dimers (90.34(7)° to 93.20(8)°), in which the two carbonyl ligands are slightly bent away from the H-bonded anions.…”

Section: Results and Discussionmentioning

confidence: 58%

“…Despite the importance of the technetium chemistry in aqueous media, there are surprisingly few structural reports about Tc complexes with aqua ligands. Of course, there are a number of oxido and nitrido complexes, where water sometimes appears as a strongly labilized ligand trans to O 2– and N 3– ; − but this is the most labile coordination position in such molecules, and the replacement of such aqua ligands does not represent a synthetic approach to stable ligand exchange products. In addition to some instable chlorido complexes of technetium(V) and -(IV), − there exist to the best of our knowledge hitherto only three compounds, in which aqua ligands have been proven by X-ray structural analysis (Chart ).…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

See 1 more Smart Citation

[Tc(OH₂)(CO)₃(PPh₃)₂]⁺: A Synthon for Tc(I) Complexes and Its Reactions with Neutral Ligands

Jungfer

Abram

2021

Inorg. Chem.

View full text Add to dashboard Cite

A scalable synthesis of the novel and highly reactive [Tc(OH 2 )(CO) 3 (PPh 3 ) 2 ] + cation is described. The ligandexchange chemistry of this compound with neutral ligands coordinating through C, N, O, S, Se, and Te has been explored systematically. The complexes either retain the original mer-trans tricarbonyl core under exclusive exchange of the aqua ligand or form dicarbonyl complexes by thermal decarbonylation. Ligand exchange reactions starting from [Tc(OH 2 )(CO) 3 (PPh 3 ) 2 ] + proceed under mild conditions and are generally almost quantitative. Some of the formed complexes are remarkably stable and inert, while others provide products with one labile ligand for further reactions. The derived complexes of the type [Tc(L)-(CO) 3 (PPh 3 ) 2 ] + and [Tc(L) 2 (CO) 2 (PPh 3 ) 2 ] + represent an interesting opportunity for the development of 99m Tc complexes with potential use in radiopharmacy. The ready displacement of the aqua ligand highlights the synthetic value of [Tc(OH 2 )(CO) 3 (PPh 3 ) 2 ] + as a reactive entry point for further studies in the little explored field of the organometallic chemistry of technetium.

show abstract

Section: Results and Discussionmentioning

confidence: 58%

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

[Tc(OH₂)(CO)₃(PPh₃)₂]⁺: A Synthon for Tc(I) Complexes and Its Reactions with Neutral Ligands

Jungfer

Abram

2021

Inorg. Chem.

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…Attempts to synthesize these complexes using Bu 4 NTcOCl 4 as precursor did not result in the desired products, giving instead a black powder. IR spectra of the isolated solids demonstrated the absence of the TcO 3+ core (890−1020 cm -1 ) …”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Synthesis and Characterization of Oxotechnetium(V) Mixed-Ligand Complexes Containing a Tridentate N-Substituted Bis(2-mercaptoethyl)amine and a Monodentate Thiol

et al. 1996

Self Cite

View full text Add to dashboard Cite

A series of 22 mixed-ligand complexes of the general formula TcOL(1)L(2), where L(1)H(2) are N-substituted bis(2-mercaptoethyl)amine ligands, [SN(R)S], and L(2)H are monodentate thiols as coligand, is reported. The complexes were prepared by the ligand exchange method using Tc-gluconate as precursor and equimolar quantities of the two ligands. In all cases the syn stereoisomer was formed in high yield and isolated as a crystalline product. In four cases HPLC analysis demonstrated the presence of the anti stereoisomer in the reaction mixture. Although the yield was less than 1%, one anti isomer, 4a, was successfully isolated as brown crystals. The isolated complexes were characterized by spectroscopic methods and elemental analysis. The formation of the two diastereomers, syn and anti, was expected due to the configuration of the nitrogen substituent (R) with respect to the central TcO core. The X-ray crystallography showed that the coordination geometry of the syn isomers 9, 11, and 18 is trigonal bipyramidal while for the anti isomer 4a it is distorted square pyramidal. This is the first documentation of syn/anti isomerism in N-substituted TcO[SN(R)S][S] mixed-ligand complexes.

show abstract

“…; 1) k 1) [ σμός Tc-N σχηματίζεται από την συναρμογή και ταυτόχρονη αποπρωτονίωση ενός αμινικού αζώτου, είτε από την συναρμογή ενός ιμινικού αζώτου [174].…”

Section: επίλυση και βελτίωση της μοριακής δομήςunclassified

“…Το φαινόμενο αυτό, όπως έχει αναφερθεί σε προηγούμενο κεφάλαιο (σελ. 117), λαμβάνει χώρα και στα εξαϋποκατεστημένα μονοόξο-τεχνητικά σύμπλοκα σε μικρότερο όμως βαθμό και είναι υπεύθυνο για την παραμόρφωση της οκταεδρικής δομής των συμπλοκών αυτών [109,174).…”

Section: επίλυση καν βελτίωση της μοριακής δομήςunclassified

Συναρμογη Του Τεχνητιου Με Υποκαταστατες Που Περιεχουν Ατομα Δοτες Αζωτο Και Θειο

Μαστροσταματησ¹

View full text Add to dashboard Cite

2. ΧΗΜΕΙΑ ΤΟΥ ΤΕΧΝΗΤΙΟΥ 2.1 Μεταλλικό τεχνήτιο 16 2.2. Οξείδια και απλά όξο-ανιόντα ^ 16 2.3 Σουλφίδια 18 2.4 Αλογονίδια και όξο-αλογονίδια 18 3. ΣΥΜΠΛΟΚΕΣ ΕΝΩΣΕΙΣ ΤΟΥ ΤΕΧΝΗΤΙΟΥ 3.1 Γενικά 3.2 Μέθοδοι σύνθεσης των συμπλοκών του τεχνητίου 21 Α. Μέθοδος με αναγωγή 21 Β. Μέθοδος με αντικατάσταση 3.3 Χημεία των συμπλοκών του τεχνητίου 3.3.1 Οξειδωτικές καταστάσεις και πυρήνες των συμπλοκών 3.3.2 Χημεία των συμπλοκών του τεχνητίου (VII) και (VI) 3.3.3 Χημεία των συμπλοκών του τεχνητίου (V) 28 3.3.4 Χημεία των συμπλοκών του τεχνητίου (IV) 3.3.5 Χημεία των συμπλοκών του τεχνητίου (III) 40 3.3.6 Χημεία των συμπλοκών του τεχνητίου (II) 3.3.7 Χημεία των συμπλοκών του τεχνητίου (Ι) 44 4. ΡΑΔΙΟΦΑΡΜΑΚΑ ΤΟΥ ΤΕΧΝΗΤΙΟΥ 4.1 Ραδιοφάρμακα του τεχνητίου-99ιτι σε κλινικές εφαρμογές 4.2 Σχεδίαση και ανάπτυξη νέων Ραδιοφαρμάκων 4.2.1 Γενικά 4.2.2 Παράγοντες που επηρεάζουν την αποτελεσματικότητα των Ραδιοφαρμάκων του τεχνητίου 49 4.2.3 Μεθολογία σχεδιασμού και ανάπτυξης νέων Ραδιοφαρμάκων του τεχνητίου-99ιτι 54 2 Α. Επιλογή και σύνθεση της βασικής δομής του περιφερειακού υποκατάστατη Β. Σύνθεση συμπλόκου σε επίπεδο carrier (Tc-99)-Μελέτη της χημικής του δομής Γ. Σύνθεση , ταυτοποίηση συμπλόκου σε επίπεδο ιχνηθέτη (Tc-99m)-Μελέτη βιοκατανομής 58 Δ. Σύνθεση σειράς συμπλόκων-Βιολογική αξιολόγηση-Σχέση δομής & δράσης 5. ΣΚΟΠΟΣ ΤΗΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ 2. ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ-ΔΙΕΥΚΡΙΝΗΣΗ ΤΗΣ ΧΗΜΙΚΗΣ ΔΟΜΗΣ 2.1 Φασματοσκοπία υπερύθρου (FT-IR) 89 2.2 Φασματοσκοπία πυρηνικού μαγνητικού συντονισμού (FT-NMR) 100 2.3 Μελίτη της κρυσταλλικής και μοριακής δομής του συμπλόκου [TcO((sacac) en)(H 2 0)]Cl 111 2.3.1 Συλλογή και αναγωγή των κρυσταλλογραφικών δεδομένων 111 2.3.2 Επίλυση και βελτίωση της μοριακής δομής 111 2.3.3 Περιγραφή της μοριακής δομής του συμπλόκου 2.4 Φασματοσκοπία υπεριώδους -ορατού (UV-vis) 120 Β. ΣΥΜΠΛΟΚΑ TOY OEOTEXNHTIOY(V) ΜΕ ΤΙΣ ΑΜΙΝΟΔΙΘΕΙΟΛΕΣ 1. ΣΥΝΘΕΣΗ -ΓΕΝΙΚΑ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΤΙΚΑ ΤΩΝ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΤΟΥ ΓΕΝΙΚΟΥ ΤΥΠΟΥ IV 2. ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ-ΛΙΕΥΚΡΙΝΗΣΗ ΤΗΣ ΧΗΜΙΚΗΣ ΔΟΜΗΣ 2.1 Φασματοσκοπία υπερύθρου (FT-IR) 2.2 Φασματοσκοπία πυρηνικού μαγνητικού συντονισμού (FT-NMR) 2.3 Μελέτη της κρυσταλλικής και μοριακής δομής του συμπλόκου c/5-[TcO(EtSCH 2 CH 2 N(CH 2 CH 2 S) 2 )Cl] 162 2.3.1 Συλλογή και αναγωγή των κρυσταλλογραφικών δεδομένων 2.3.2 Επίλυση και βελτίωση της μοριακής δομής 2.3.3 Περιγραφή της μοριακής δομής του συμπλόκου 2.4 Μελέτη της κρυσταλλικής και μοριακής δομής των συμπλοκών eis και rr,3y75-[TcO(Et 2 NCH 2 CH 2 N(CH 2 CH 2 S) 2 )Cl] 168 2.4.1 Συλλογή και αναγωγή των κρυσταλλογραφικών δεδομένων 2.4.2 Επίλυση και βελτίωση των μοριακών δομών 171 2.4.3 Περιγραφή της μοριακής δομής των συμπλοκών 174 2.5 Φασματοσκοπία υπεριώδους -ορατού 2.5.1 Φασματοσκοπική μελέτη της αντίδρασης των συμπλοκών του γενικού τύπου IVa με την π-μεθοξυθειοφαινόλη

show abstract

Synthesis and structure of oxotechnetium(V) complexes of N,N′-ethylenebis(acetylacetone thioimine) and N,N′-ethylenebis(benzylacetone thioimine)

Cited by 19 publications

References 14 publications

[Tc(OH₂)(CO)₃(PPh₃)₂]⁺: A Synthon for Tc(I) Complexes and Its Reactions with Neutral Ligands

[Tc(OH₂)(CO)₃(PPh₃)₂]⁺: A Synthon for Tc(I) Complexes and Its Reactions with Neutral Ligands

Synthesis and Characterization of Oxotechnetium(V) Mixed-Ligand Complexes Containing a Tridentate N-Substituted Bis(2-mercaptoethyl)amine and a Monodentate Thiol

Συναρμογη Του Τεχνητιου Με Υποκαταστατες Που Περιεχουν Ατομα Δοτες Αζωτο Και Θειο

Contact Info

Product

Resources

About

Synthesis and structure of oxotechnetium(V) complexes of N,N′-ethylenebis(acetylacetone thioimine) and N,N′-ethylenebis(benzylacetone thioimine)

Cited by 19 publications

References 14 publications

[Tc(OH2)(CO)3(PPh3)2]+: A Synthon for Tc(I) Complexes and Its Reactions with Neutral Ligands

[Tc(OH2)(CO)3(PPh3)2]+: A Synthon for Tc(I) Complexes and Its Reactions with Neutral Ligands

Synthesis and Characterization of Oxotechnetium(V) Mixed-Ligand Complexes Containing a Tridentate N-Substituted Bis(2-mercaptoethyl)amine and a Monodentate Thiol

Συναρμογη Του Τεχνητιου Με Υποκαταστατες Που Περιεχουν Ατομα Δοτες Αζωτο Και Θειο

Contact Info

Product

Resources

About

[Tc(OH₂)(CO)₃(PPh₃)₂]⁺: A Synthon for Tc(I) Complexes and Its Reactions with Neutral Ligands

[Tc(OH₂)(CO)₃(PPh₃)₂]⁺: A Synthon for Tc(I) Complexes and Its Reactions with Neutral Ligands