The reactions of trialkyl-element compounds (E ϭ Al, Ga) with hydrazines usually proceed by the intermediate formation of the simple adducts R 3 EǟNH 2 -N(H)-RЈ. However, only one adduct (1; R ϭ iPr, E ϭ Ga) could be isolated and characterized in the reactions of ER 3 compounds bearing relatively small substituents with phenylhydrazine. In all other cases fast secondary processes gave directly the corresponding dimeric hydrazides [R 2 EϪN(H)ϪN(H)-C 6 H 5 ] 2 (2 to 4; R ϭ Me, Et; E ϭ Al, Ga) by gas evolution below room temperature. In contrast, decomposition of the adduct 1 required boiling toluene to produce the hydrazide 5. Compounds 3 and 4 possess four-membered E 2 N 2 heterocycles Einleitung Elementorganische Aluminium-, Gallium-oder Indiumhydrazide stellen als leicht zugängliche Ausgangsverbindungen hervorragende Vorläufer für die thermolytische Abscheidung der entsprechenden Metallnitride dar [1]. Darüber hinaus besitzen sie aber beträchtliches wissenschaftliches Interesse, da die Hydrazinliganden ein bemerkenswertes Koordinationsverhalten aufweisen. Sie besitzen freie Elektronenpaare an miteinander verbundenen Stickstoffatomen und sind daher in der Lage, eine große Vielfalt unterschiedlicher Strukturmotive durch terminale bzw. 1,1oder 1,2-verbrückende Koordination von Metallatomen zu realisieren [2]. Die Darstellung solcher Erdmetallhydrazide gelingt auf unterschiedlichen Wegen durch Salz-, Wasserstoff-oder Alkaneliminierung. Der erste Schritt besteht im allgemeinen aus der Bildung von Addukten zwischen den Hydrazinmolekülen und den koordinativ ungesättigten