Synthesis and Propylene Oxide Carbonylation Hydroesterification Catalytic Property of N,O-Ligand Coordination Cobalt Compounds

Abstract

李泽辉 † 邹昊宇 † 李林才 赵怡玲 朱红平 * (厦门大学化学化工学院 固体表面物理化学国家重点实验室 厦门 361005) 摘要 合成了 9 种 N,O-配体化合物 L 1 ～L 9 . 化合物 L 1 ～L 4 分别与 0.5 equiv. Co2(CO)8 发生氧化还原配位反应生成中性 单核钴化合物 1～4; L 5 ～L 7 分别与 1 equiv. Co2(CO)8 发生歧化和氧化还原配位反应; L 8 与 5/6 equiv. Co2(CO)8 以及 1.2 equiv. MeOH 和 0.4 equiv. H2O 发生歧化和氧化还原配位反应; L 9 与 0.5 equiv. Co2(CO)8 发生歧化配位反应生成同钴核离 子对化合物 5～9. 这些化合物中的阴离子均为[Co(CO)4] -. 相应地, 化合物 8 中的阳离子是三核钴簇, 其它化合物中的 阳离子都是单核钴. 化合物 1～9 通过 FT-IR 谱学表征和元素分析数据确定, 其中 1 和 8 进一步经过 X 射线单晶结构确 认.考察了化合物 1～9 催化环氧丙烷(PO)羰化酯化的性能, 获得 42.6%～99.0%的 PO 转化率和 34.1%～88.6%的 β-羟基 丁酸甲酯(HMB)总产率. 研究了 8 和 9 随时间变化的催化反应, 推测了同钴核离子对协同作用的催化反应机理.