Synthesis and properties of silver trifluoride AgF3

Bougon, R.; Huy, T. Bui; Lance, M.; Abazli, H.

doi:10.1021/ic00190a049

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“…Rather than through the direct combination of BrOF 3 and AsF 5 , the salt, [BrOF 2 ][AsF 6 ], was synthesized in high purity by removal of XeF 2 from [BrOF 2 ][AsF 6 ]·XeF 2 under dynamic vacuum at 0 °C (eq ). This synthetic route to [BrOF 2 ][AsF 6 ] circumvents difficulties associated with the synthesis and isolation of BrOF 3 from the reaction of K[BrOF 4 ] and [O 2 ][AsF 6 ] in HF , and the possibility of explosion during the hydrolysis of BrF 5 to form BrOF 3…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

A Rare Example of a Krypton Difluoride Coordination Compound: [BrOF₂][AsF₆]·2KrF₂

et al. 2010

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The synthesis of [BrOF(2)][AsF(6)] x 2 KrF(2), its structural characterization, and bonding are described in this study. Although several KrF(2) adducts with transition metal centers have been previously reported, none have been crystallographically characterized. The solid-state Raman spectrum of [BrOF(2)][AsF(6)] x 2 KrF(2) has been assigned with the aid of quantum-chemical calculations. The low-temperature (-173 degrees C) X-ray crystal structure of [BrOF(2)][AsF(6)] x 2 KrF(2) consists of isolated molecular units and represents an example of KrF(2) coordinated to a main-group atom. The coordination geometry around the BrOF(2)(+) cation renders the free valence electron lone pair more compact than in free BrOF(2)(+). The KrF(2) ligands are coordinated trans to the fluorine atoms of BrOF(2)(+) with the AsF(6)(-) anion coordinated trans to oxygen. The quantum theory of atoms in molecules (QTAIM) and electron localization function (ELF) analyses have been carried out in order to define the nature of the bonding in the complex. A significant amount of charge (0.25 e) is transferred to BrOF(2)(+) from the two KrF(2) ligands (0.10 e each) and from the AsF(6)(-) anion (0.05 e). Significant polarization also occurs within the KrF(2) ligands, which enhances the anionic characters of the fluorine bridges. The interaction energy is mostly governed by the electrostatic interaction of the positively charged bromine atom with the surrounding fluorine atoms.

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Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

A Rare Example of a Krypton Difluoride Coordination Compound: [BrOF₂][AsF₆]·2KrF₂

et al. 2010

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“…AgF 3 was synthesized by Z Ï emva et al [16] as late as in 1991. It seems that previous claims of AgF 3 by Bougon et al [86] and by Kiselev et al [13] were not sufficiently documented. The structure of AgF 3 was finally refined in the hexagonal system.…”

Section: Compoundmentioning

confidence: 86%

Real and Hypothetical Intermediate-Valence AgII/AgIII and AgII/AgI Fluoride Systems as Potential Superconductors

Grochala¹,

Hoffmann²

2001

Angew. Chem. Int. Ed.

154

168

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“…AgF 3 wurde erst 1991 von Žemva et al16 hergestellt. Ältere Ansprüche auf die Synthese von AgF 3 von Bougon et al86 sowie von Kiselev et al13 sind nicht ausreichend belegt. Die Struktur von AgF 3 wurde schließlich im hexagonalen System verfeinert (Abbildung 11).…”

Section: Ergebnisse Und Analyseunclassified

Existierende und hypothetische intermediärvalente AgII/AgIII- und AgII/AgI-Fluoride als potentielle Supraleiter

Grochala

Hoffmann

2001

Angew. Chem.

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Um ihr Potential als leitende oder supraleitende Materialien abzuschätzen, untersuchen wir die Kristallstrukturen und die magnetischen Eigenschaften der heute bekannten etwa 100 binären, ternären und quaternären AgII‐ und AgIII‐Fluoride im festen Zustand. Das AgII‐Kation befindet sich in diesen Verbindungen im Allgemeinen in einer verzerrt‐oktaedrischen Umgebung, entweder in einer unendlichen [AgF]+‐Kette oder in [AgF2]‐Schichten. Manchmal findet man auch diskrete quadratisch‐planare [AgF4]2−‐ Ionen. Das AgIII‐Kation tritt meist in der Form isolierter quadratisch‐planarer [AgF4]−‐Ionen auf. AgIII(d8)‐Systeme sind typischerweise diamagnetisch. Demgegenüber führt das reichhaltige Spektrum an koordinativen Umgebungen des AgII (d9) in binären und ternären Fluoriden zu sehr vielfältigen magnetischen Eigenschaften, die von Paramagnetismus über temperaturunabhängigen Paramagnetismus (charakteristisch für halbgefüllte Bänder und metallisches Verhalten) und Antiferromagnetismus bis hin zu schwachem Ferromagnetismus reichen. AgII und AgIII weisen dieselben d‐Elektronenzahlen auf wie CuII (d9) bzw. CuIII (d8). F− und O2− sind isoelektronische Ionen mit abgeschlossener Schale (s2p6). Sowohl F− als auch O2− sind Liganden mit schwachem Feld. Im Lichte dieser Ähnlichkeiten und auf der Basis einiger experimenteller Hinweise untersuchen wir Analogien zwischen den supraleitenden Cupraten (CuII/CuIII‐O2−‐ und CuII/CuI‐O2−‐Systemen) und den formal gemischtvalenten AgII/AgIII‐F−‐ und AgII/AgI‐F−‐Phasen. Zu diesem Zweck berechneten wir die elektronischen Strukturen einiger strukturell charakterisierter binärer und ternärer Fluoride von AgI, AgII und AgIII und vergleichen die Ergebnisse mit ähnlichen Rechnungen für Oxocuprat‐Supraleiter. Elektronische Niveaus in der Nachbarschaft des Fermi‐Niveaus (x2−y2 oder z2) haben üblicherweise stark gemischten Ag(d)/F(p)‐Charakter und sind Ag‐F‐antibindend, sodass sie die Möglichkeit zur effizienten Schwingungskopplung bieten (wie dies für d9‐Systeme mit bedeutendem kovalenten Bindungsanteil typisch ist). Gemäß unseren Rechnungen liegt dies nicht nur an einer zufälligen Koinzidenz der Orbitalenergien; überraschenderweise weist die Ag‐F‐Bindung in AgII‐ und AgIII‐Fluoriden tatsächlich bedeutende kovalente Anteile auf. Die elektronische Zustandsdichte am Fermi‐Niveau (DOSF) von Silberfluoriden wie auch die Frequenzen der Metall‐Ligand‐Streckschwingungsmoden sind denen von Kupferoxiden ähnlich. Die oben geschilderten Eigenschaften deuten darauf hin, dass geeignet löcher‐ oder elektronendotierte AgII‐Fluoride gute BCS‐Supraleiter sein könnten. Wir analysieren ein Komproportionierungs‐/Disproportionierungs‐Gleichgewicht in löcherdotierten AgII‐Fluoriden und das mögliche Auftreten von Löchern im F(p)‐Band. Möglicherweise lässt sich bei diesen Fluoriden eine Überschneidung der Kurven der ionischen und der kovalenten Bindung (entsprechend der Formulierung AgIII‐F−/AgII‐F0) erreichen, was zu einem erheblichen Anstieg der Schwingungskopplung führen würde.

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Synthesis and properties of silver trifluoride AgF3

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A Rare Example of a Krypton Difluoride Coordination Compound: [BrOF₂][AsF₆]·2KrF₂

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