Synthesis and electron spin resonance studies of a Co(II) complex with a tetradentate macrocyclic Schiff base ligand

Abstract

A M I K I~I REI VFUI. V I \ C F N~O M A L~T F S T A .and BRLJCF R MCGARVEY Can J Chem 55.70 ( 1977) The synthesis, physical properties, and electron spin resonance of frozen solutions of COTAAB(NO,)~ (TAAB = tetrabenzo [b,f,j,n] [1,5,9,13]tetraazacyclohexadecine) are reported.The spin Han~iltonian parameters were elucidated by simulation of spectra assuming axial g and j9Co hyperfine tensors and including nuclear quadrupole and Zeeman contributions. Electron spin resonance spectra in solvents such as methanol, acetone, and dimethylformamide are typical for a low spin cotnplex (S = 112) and are nearly identical with A ; \ > > ~A,, and gl >> g l . In pyridine and quinoline a complex with a molar ratio solventlligand On rapporte la synthese, les proprietes physiques et les rCsonances paramagnktiques electroniques de solutions surgelees de CoTAAB(NO,), (TAAB = tetrabenzo[b,f;j,t~] [1,5,9,13]-tetraazacyclohexadecine). On a elucide les parametres du hamiltonien de spin par simulation de spectres en faisant l'hypothese que g est axial, en utilisant des tenseurs hyperfins pour jgCo, et ellincluant des contributions nucleaires quadrupolaires et de Zeeman. Les spectres de resonance paramagnetique electronique dans des solvants tels que le methanol, l'acetone et la dimethylformamide sont typiques pour un complexe de spin bas (S = 1,'2); ils sont pratiquement identiques et ( A ! 1 >> iA,; et g, >> g , . Dans la pyridine et la quinoleine il y a formation d'un complexe avec un rapport n~olaire solvant-ligand de 1 : 1 qui donne A 2 !A,, et gl beaucoup plus proche de g . Dans des bases de Lewis fortes, telles que la piptridine, il y a formation d'un complexe 2 : 1 et on ne trouve aucun signal rpe. On presente des donntes pour moritrer que ces complexes 2 : 1 avec des bases de Lewis fortes sont des complexes S = 1,'2 avec un etat S = 312 peu eleve et qu'un peuplement partiel a temperature de la piece. On tient compte de ce comportement en termes d'une theorie derivee d'un Ctat fondamental ' A , avec un etat quadruplet peu Clev.6 qui peut devenir l'ttat fondamental dans les solvants basiques forts.[Traduit par le journal]

An investigation of the 1H nmr isotropic shifts for some methyl-substituted bipyridine complexes with Ni(II) and Co(II)

“…Therefore the experimentally determined magnetic susceptibility for a cobalt complex will only correspond closely to the calculated spin-only value when the sample is cooled to liquid helium temperature. At other temperatures, the second-order Zeeman mixing terms make an important contribution to the magnetic susceptibility (18). Wicholas and Drago (19) have assumed that the mechanism for the electron spin transfer and distribution in a Co(I1) complex is similar to that in the corresponding Ni(I1) complex.…”