Synthesis and characterization of two new organic superconductors, κL- and κH-[bis(ethylenedisulfanyl)tetrathiafulvalene]2Au(CF3)4·(1,1,2-trichloroethane)via microelectrocrystallization

Schlueter, John A.; Williams, Jack M.; Geiser, U.; Dudek, James D.; Sirchio, Scott A.; Kelly, Margaret E.; Gregar, Joseph S.; Kwok, Wai H.; Fendrich, J. A.; Schirber, J. E.; Bayless, W. R.; Naumann, Dieter; Roy, Thomas

doi:10.1039/c39950001311

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“…The 19 F NMR chemical shifts of the CF 3 À ligands are measured in the typical region À10 to À50 ppm [2][3][4][5][6]11,12]. The 19 F NMR signals of the fluoro ligands attached to gold(III) are observed in the characteristic range from À200 to À350 ppm [27].…”

Section: Nmr Spectroscopymentioning

confidence: 99%

“…Despite several gold(III)-, gold(II)-and gold(I)-trifluoromethyl complexes being described: [Au(CF 3 ) 4 ] À [6], Au(CF 3 ) 3 (PR 3 ) (R ¼ Ph, Me, Et) [3,11], Au(CF 3 ) 2 X(PR 3 ) (X ¼ I; R ¼ Me) [3], Au(CF 3 )X 2 (PR 3 ) (X ¼ Me, I; R ¼ Ph, Me) [2,12], (CF 3 )Au(CH 2 PPh 2 CH 2 ) 2 AuCF 3 [5] and Au(CF 3 )(PR 3 ) (R ¼ Ph, Me, Et) [2][3][4]12], so far no examples of related gold trifluoromethyl complexes with fluoro, chloro or cyano ligands are known [1].…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

“…MnðCOÞ 5 ðCF 3 Þ þ CO (6) PtClðPMePh 2 Þ 2 ðCOCF 3 Þ ! cis-PtClðPMePh 2 Þ 2 ðCF 3 Þ þ CO (7) (v) Reaction of metal atoms with CF 3 radicals (Eq.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

“…(2)) [1,2]: (2) (iii) CF 3 À group transfer using either Cd(CF 3 ) 2 L 2 (L ¼ CH 3 CN, DME, dioxane, diglyme) (Eqs. (3) and (4)) [1,[3][4][5][6][7], or (CH 3 ) 3 SiCF 3 [8][9][10]:…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

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Synthesis and NMR spectroscopic investigation of salts containing the novel [Au(CF3)nX4−n]− (n=4–1, X=F, CN, Cl) anions

Bernhardt

Finze

Willner

2004

Journal of Fluorine Chemistry

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Section: Nmr Spectroscopymentioning

confidence: 99%

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

“…MnðCOÞ 5 ðCF 3 Þ þ CO (6) PtClðPMePh 2 Þ 2 ðCOCF 3 Þ ! cis-PtClðPMePh 2 Þ 2 ðCF 3 Þ þ CO (7) (v) Reaction of metal atoms with CF 3 radicals (Eq.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

“…(2)) [1,2]: (2) (iii) CF 3 À group transfer using either Cd(CF 3 ) 2 L 2 (L ¼ CH 3 CN, DME, dioxane, diglyme) (Eqs. (3) and (4)) [1,[3][4][5][6][7], or (CH 3 ) 3 SiCF 3 [8][9][10]:…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

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Synthesis and NMR spectroscopic investigation of salts containing the novel [Au(CF3)nX4−n]− (n=4–1, X=F, CN, Cl) anions

Bernhardt

Finze

Willner

2004

Journal of Fluorine Chemistry

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“…À anions for all three Group 11 metals (M III = Cu, [15] Ag, [16] Au [17] ) has also been prepared. [18] We have recently reported [12] 2À has also been detected as a solution species by other authors.…”

Section: Complete Series Of [M III a C H T U N G T R E N N U N G (Cf mentioning

confidence: 99%

Highly Trifluoromethylated Platinum Compounds

Martínez-Salvador

Forniés

Martín

et al. 2011

Chemistry A European J

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The homoleptic, square‐planar organoplatinum(II) compound [NBu4]2[Pt(CF3)4] (1) undergoes oxidative addition of CF3I under mild conditions to give rise to the octahedral organoplatinum(IV) complex [NBu4]2[Pt(CF3)5I] (2). This highly trifluoromethylated species reacts with Ag+ salts of weakly coordinating anions in Me2CO under a wet‐air stream to afford the aquo derivative [NBu4][Pt(CF3)5(OH2)] (4) in around 75 % yield. When the reaction of 2 with the same Ag+ salts is carried out in MeCN, the solvento compound [NBu4][Pt(CF3)5(NCMe)] (5) is obtained in around 80 % yield. The aquo ligand in 4 as well as the MeCN ligand in 5 are labile and can be cleanly replaced by neutral and anionic ligands to furnish a series of pentakis(trifluoromethyl)platinate(IV) compounds with formulae [NBu4][Pt(CF3)5(L)] (L=CO (6), pyridine (py; 7), tetrahydrothiophene (tht; 8)) and [NBu4]2[Pt(CF3)5X] (X=Cl (9), Br (10)). The unusual carbonyl–platinum(IV) derivative [NBu4][Pt(CF3)5(CO)] (6) is thermally stable and has a νCO of 2194 cm−1. The crystal structures of 2⋅CH2Cl2, 5, [PPh4][Pt(CF3)5(CO)] (6′), and 7 have been established by X‐ray diffraction methods. Compound 2 has shown itself to be a convenient entry to the chemistry of highly trifluoromethylated platinum compounds. To the best of our knowledge, compounds 2 and 4–10 are the organoelement compounds with the highest CF3 content to have been isolated and adequately characterized to date.

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Neue Konzepte in der Tetrathiafulvalenchemie

2001

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Tetrathiafulvalen (TTF) und seine Derivate synthetisierte man ursprünglich als starke Elektronendonoren zur Entwicklung elektrisch leitender Materialien. In diesem Aufsatz liegt der Schwerpunkt auf neuen und teils nur wenig genutzten Anwendungsmöglichkeiten von TTF und seinen Derivaten, angefangen von der Molekülchemie bis hin zur Supramolekularen Chemie und der Makromolekularen Chemie. Das Interesse an TTF geht weit über die Materialwissenschaft hinaus, wo es als wichtiger Baustein gilt für die Supramolekulare Chemie, für das Kristall‐Engineering und für Systeme, die als molekulare Maschinen fungieren können. Für die Molekülchemie ist TTF leicht zugänglich. Trotz seiner ausgeprägten Elektronendonoreigenschaften hat man aber erst kürzlich begonnen, sich mit dem Einsatz als Katalysator für mehrstufige Reaktionen mit einem Übergang von einem radikalischen zu einem polaren Mechanismus zu befassen und so die Samariumdiiodid‐Chemie zu modellieren. Wichtige Ziele konnten beim Einsatz von TTF in der Makromolekularen Chemie erreicht werden. TTF enthaltende Oligomere, Polymere und Dendrimere ermöglichten die Herstellung neuer Materialien, in denen sich die einzigartigen Eigenschaften von TTF mit den Verarbeitungsmöglichkeiten und der Stabilität der Makromoleküle verbinden. Auch die Verwendung von TTF beim Aufbau redoxaktiver supramolekularer Systeme war erfolgreich. Auf diese Weise konnten aus TTF chemische Sensoren und als Redoxschalter dienende Liganden hergestellt werden, sowie aus Rotaxanen und Catenanen mit eingebauten TTF‐Einheiten molekulare Shuttle und Schalter. Große Anstrengungen wurden unternommen zur Synthese so genannter organischer Ferromagnete, von denen sich viele von TTF ableiten. Die wichtigste Aufgabe bei der Herstellung solcher Systeme besteht in der Einführung einer ferromagnetischen Kopplung zwischen den Leitungselektronen und den lokalisierten Spins. TTF spielte auch eine bedeutende Rolle in der molekularen Elektronik, wo man aus D‐σ‐A‐Molekülen mit eingebauten TTF‐Einheiten nachgewiesenermaßen den ersten unimolekularen Gleichrichter herstellen konnte. Kürzlich konnte gezeigt werden, dass TTF mit einer guten thermischen Stabilität eine erste und zweite harmonische Oberschwingung als NLO‐Antwort (NLO: nichtlineare Optik) erzeugen kann. Verbindet man diese Eigenschaft mit den durch ein externes Signal ansprechbaren Redoxeigenschaften von TTF, ergibt sich daraus eine viel versprechende Strategie für das molekulare Engineering schaltbarer NLO‐Materialien. Fullerene, an die TTF angebunden ist, zeigen hervorragende photophysikalische Eigenschaften, und es können daraus Zustände mit Ladungstrennung von bemerkenswerten Halbwertszeiten erhalten werden.

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Synthesis and characterization of two new organic superconductors, κ_L- and κ_H-[bis(ethylenedisulfanyl)tetrathiafulvalene]₂Au(CF₃)₄·(1,1,2-trichloroethane)via microelectrocrystallization

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Synthesis and NMR spectroscopic investigation of salts containing the novel [Au(CF3)nX4−n]− (n=4–1, X=F, CN, Cl) anions

Synthesis and NMR spectroscopic investigation of salts containing the novel [Au(CF3)nX4−n]− (n=4–1, X=F, CN, Cl) anions

Highly Trifluoromethylated Platinum Compounds

Neue Konzepte in der Tetrathiafulvalenchemie

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