Synthesis and characterization of the luminescent dithiolate-bridged dimer [n-Bu4N]2[Au(i-MNT)]2 (i-MNT = S2C2(CN)22-) and its structurally characterized, metal-metal-bonded gold(II) oxidation product [Ph4As]2[Au(i-MNT)Cl]2

Khan, M. Nazrul I.; Fackler, John P.; King, Christopher L.; Wang, J. C.; Wang, S.

doi:10.1021/ic00283a003

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“…The ligand frame was built using the triatomic bridges of phosphonium‐bis‐methylides or diphosphinomethanes, which provide C‐P‐C and P‐C‐P linkages, respectively ( G and Scheme ). Later work has also turned to ligands with P‐C‐S linkers or combinations with dithiocarbamates . Further extensions used P‐C‐C bridging by aryl phosphines for a variety of mono‐ and polycyclic variants .…”

Section: Benchmark Data For Gold–gold Bonding In Dinuclear Au0 and Aumentioning

confidence: 99%

Excimer and Exciplex Formation in Gold(I) Complexes Preconditioned by Aurophilic Interactions

Schmidbaur

Raubenheimer

2020

Angew Chem Int Ed

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Excimers and exciplexes are defined as assemblies of atoms or molecules A/A′ where interatomic/intermolecular bonding appears only in excited states such as [A2]* (for excimers) and [AA′]* (for exciplexes). Their formation has become widely known because of their role in gas‐phase laser technologies, but their significance in general chemistry terms has been given little attention. Recent investigations in gold chemistry have opened up a new field of excimer and exciplex chemistry that relies largely on the preorganization of gold(I) compounds (electronic configuration AuI(5d10)) through aurophilic contacts. In the corresponding excimers, a new type of Au⋅⋅⋅Au bonding arises, with bond energies and lengths approaching those of ground‐state Au−Au bonds between metal atoms in the Au0(5d106s1) and AuII(5d9) configurations. Excimer formation gives rise to a broad range of photophysical effects, for which some of the relaxation dynamics have recently been clarified. Excimers have also been shown to play an important role in photoredox binuclear gold catalysis.

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Section: Benchmark Data For Gold–gold Bonding In Dinuclear Au0 and Aumentioning

confidence: 99%

Excimer and Exciplex Formation in Gold(I) Complexes Preconditioned by Aurophilic Interactions

Schmidbaur

Raubenheimer

2020

Angew Chem Int Ed

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“…0108-2701/90/081444-04503.00 late ligands (Heinrich, 1987;Heinrich & Fackler, 1986) and in the preparation of a series of dinuclear Au I and Au n compounds bridged by 1,1-dicyano-2,2-ethylenedithiolate (i-mnt) (Khan, Fackler, King, Wang & Wang, 1988;Khan, Wang, Heinrich & Fackler, 1988) has prompted us to re-examine the chemistry of the dithiocarbamate dimers of gold(I). Dinuclear Au I dithiocarbamate complexes have been studied in the past; the dipropyldithiocarbamate (Hesse & Jennische, 1972) and dibutyldithiocarbamate (Jennische, Anacker-Eickhoff & Wahlberg, 1975) complexes have been structurally characterized.…”

Section: Bis(lz-nn-diethyldithiocarbamato-ss')-digold(i)mentioning

confidence: 99%

Structure of Au2[S2CN(C2H5)2]2, bis(diethyldithiocarbamato)digold(I)

Heinrich¹,

Wang²,

Fackler³

1990

Acta Crystallogr C

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“…P‐C‐P‐Einheiten ( G und Schema ). In späteren Arbeiten kamen auch P‐C‐S‐Linker oder Kombinationen mit Dithiocarbamaten zum Einsatz. Des Weiteren wurden für eine Vielzahl mono‐ und polycyclischer Varianten P‐C‐C‐Verbrückungen mit Arylphosphinen genutzt .…”

Section: Eckdaten Für Gold‐gold‐bindungen In Zweikernigen Au0‐ Und Auunclassified

“…Die Prototypen der aurophilen Bindung wurden in der Einleitung vorgestellt ( A – F ) . In allen Fällen werden die Goldatome auf Sub‐van‐der‐Waals‐Abstände aneinander geführt, sobald die sterischen Voraussetzungen des Systems eine derartige Annäherung erlauben.…”

Section: Relevante Aspekte Der Aurophilen Aui‐aui‐bindungunclassified

Excimer‐ und Exciplex‐Bildung in durch aurophile Wechselwirkungen präkonditionierten Gold(I)‐ Komplexen

Schmidbaur

Raubenheimer²

2020

Angewandte Chemie

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Excimere und Exciplexe sind definiert als Aggregate von Atomen oder Molekülen A/A′, in denen es nur in angeregten Zuständen [A2]* und [AA′]* zu interatomaren/‐molekularen Bindungen kommt. Ihre Bildung wurde weithin bekannt durch ihre Bedeutung in Gasphasen‐Lasertechnologien. Jüngste Untersuchungen in der Goldchemie haben der Excimer‐ und Exciplex‐Chemie ein neues Gebiet eröffnet, das hauptsächlich durch die Aggregation von Gold(I)‐Verbindungen (AuI(5d10)) über aurophile Kontakte bedingt wird. In den zugehörigen Excimeren entstehen Au–Au‐Bindungen mit Bindungsenergien und ‐abständen, die denen im Grundzustand von Au0(5d106s1)‐ und AuII(5d9)‐Verbindungen entsprechen. Der aktuelle Kenntnisstand über Excimere und Exciplexe in der Goldchemie wird hier vorgestellt, vorwiegend an einfachen Beispielen wie der Assoziation von [Au(CN)2]−‐Anionen in Festkörpern und in Lösung. Die Excimer‐Bildung führt zu einem breiten Spektrum an photophysikalischen Effekten, deren Relaxationsdynamik in einigen Fällen kürzlich aufgeklärt wurde. Excimere sind aktuell auch von großer Bedeutung auf dem Gebiet der “photoredox binuclear gold catalysis”.

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Synthesis and characterization of the luminescent dithiolate-bridged dimer [n-Bu4N]2[Au(i-MNT)]2 (i-MNT = S2C2(CN)22-) and its structurally characterized, metal-metal-bonded gold(II) oxidation product [Ph4As]2[Au(i-MNT)Cl]2

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Excimer and Exciplex Formation in Gold(I) Complexes Preconditioned by Aurophilic Interactions

Excimer and Exciplex Formation in Gold(I) Complexes Preconditioned by Aurophilic Interactions

Structure of Au2[S2CN(C2H5)2]2, bis(diethyldithiocarbamato)digold(I)

Excimer‐ und Exciplex‐Bildung in durch aurophile Wechselwirkungen präkonditionierten Gold(I)‐ Komplexen

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