Synthesis and characterization of dicoordinate phosphorus cations. Compounds of the type [(R2N)2P]+[Y]- and their congeners

catena‐Phosphorus Cations

“…Phosphinophosphonium ions ( A ), which contain a single PP bond between a phosphine and a phosphonium center, were first proposed as products of the reaction of a diphosphine with alkyl or aryl halides,6 and in reactions of chlorophosphines with AlCl 3 7–9. 11–13, 28 The solid‐state structures of a number of derivatives recently confirmed the connectivity 28. Chlorophosphonium derivatives ( A‐1 ) are prepared from a chlorophosphine and 0.5 equivalents of an appropriate halide‐abstracting agent (GaCl 3 or TMSOTf (TMS=trimethylsilyl, OTf=trifluoromethanesulfonyl)) (Scheme ).…”

Interpniktogenkationen: Neue Perspektiven in der Koordinationschemie

“…[82][83][84][85] Prototypische Beispiele konnten durch Halogenidabstraktion aus Halogenphosphanen [86] oder Organohalogenphosphanen [34,[87][88][89] in Gegenwart von Phosphanliganden oder durch nucleophile Halogenidverdrängung mit Phosphandonoren erhalten werden (Abbildung 7 a,c). [82][83][84][85] Prototypische Beispiele konnten durch Halogenidabstraktion aus Halogenphosphanen [86] oder Organohalogenphosphanen [34,[87][88][89] in Gegenwart von Phosphanliganden oder durch nucleophile Halogenidverdrängung mit Phosphandonoren erhalten werden (Abbildung 7 a,c).…”

“…Kationen, die durch Wechselwirkung tertiärer Phosphane mit Lewis-sauren Phosphorzentren entstehen, [R 3 P-PR 2 ][X], wurden zuerst durch 31 P-NMR-Spektroskopie nachgewiesen. [82][83][84][85] Prototypische Beispiele konnten durch Halogenidabstraktion aus Halogenphosphanen [86] oder Organohalogenphosphanen [34,[87][88][89] in Gegenwart von Phosphanliganden oder durch nucleophile Halogenidverdrängung mit Phosphandonoren erhalten werden (Abbildung 7 a,c). [28] Analoge Komplexe, in denen ein zweifach koordiniertes Phosphorzentrum an ein vierfach koordiniertes Phosphorzentrum gebunden ist, wurden für verschiedene Akzeptorstellen, die eine P-Y-Doppelbindung (Y = CR 2 , NR oder PR) enthalten, beschrieben (Abbildung 7 b).…”

Heterocations in Superacid Systems

“…Parry and co-workers 724,725 have carried out detailed 31 P NMR spectroscopic study of a series of phosphenium ions. Their study indicates that the chemical shift of the P þ center depends upon the steric crowding around phosphorus and the extent of backdonation from the nitrogen lone pair.…”