Syntheses and structures of isopropyl- and [bis(trimethylsilyl)methyl]antimony rings and catena-tri- and catena-tetrastibines by reaction of organoantimony rings with distibines

[μ-(Me3SiCH2Sb)5-Sb1,Sb3-{W(CO)5}2] und [{(Me3Si)2CHSb}3Fe(CO)4] - zwei cyclische Komplexe mit Antimon-Liganden

“…Aufgrund der ungeraden Anzahl der Ringatome mu È ssen mindestens zwei Gruppen cis-sta È ndig sein. Die Sb±Sb-Bindungsla È ngen von 2 (287.36 (11), 285.81(9) pm) unterscheiden sich nur wenig von den Werten bei cyclo-R 4 Sb 4 (Sb±Sb, 282.6(1)±287.8(1) pm; R = (Me 3 Si) 2 CH) [3]. Die W(CO) 5 -Gruppen befinden sich in 1, 3-Stellung trans-sta È ndig zueinander.…”

“…Diese befinden sich an den Atomen Sb(3) und Sb (2) und sind durch Drehung um die Sb±C-Achsen so angeordnet, daû sich die volumino È sen Me 3 Si-Gruppen ausweichen. Mit 74.95(3)°ist jedoch der Sb±Sb±Sb-Bindungswinkel deutlich kleiner als die entsprechenden Winkel bei cyclo-R 4 Sb 4 (80.27(2)±80.75(1)°; R = (Me 3 Si) 2 CH) [3]. Sie sind an das exponierte Atom Sb(3) und an Sb (1) (Sb±Fe 271.9(1), 271.1(1); R = (Me 3 Si) 2 CH) [15].…”

“…Sie sind an das exponierte Atom Sb(3) und an Sb (1) (Sb±Fe 271.9(1), 271.1(1); R = (Me 3 Si) 2 CH) [15]. Die (Me 3 Si) 2 CH-Reste sind zur Peripherie des Sb 3 Fe-Ringes ausgerichtet und wie an den paarweise ungleichen Si±C±Sb-Winkeln abzulesen ist, zur Seite abgeknickt. Mit 74.95(3)°ist jedoch der Sb±Sb±Sb-Bindungswinkel deutlich kleiner als die entsprechenden Winkel bei cyclo-R 4 Sb 4 (80.27(2)±80.75(1)°; R = (Me 3 Si) 2 CH) [3].…”

Die ersten Organobismutringe: (RBi)3 und (RBi)4 (R=(Me3Si)2CH)

“…B. in R 3 Bi (R (Me 3 Si) 2 CH; 230.6(13) ± 234.7(13) pm). [8] Die Bi-Bi-Bi-Bindungswinkel von 2 betragen zwischen 78.97 (8) [13] (RSb) 4 115.48, [14] ; R (Me 3 Si) 2 CH). Einen entgegengesetzen Einfluû haben stabilisierende transanulare E´´´E-Wechselwirkungen.…”

“…[16] Für einen Vergleich mit dem analogen Antimonvierring (RSb) 4 können die Quotienten E´´´E/E-E der kleinsten E´´´E-Abstände und der E-E-Bindungen verwendet werden. [12] Diese betragen 1.31 für (RSb) 4 [14] sowie 1.29 für (RBi) 4 und nehmen wie erwartet mit steigender Hauptquantenzahl ab. Der Unterschied zum Antimonvierring ist allerdings nicht groû, und es überwiegt der Eindruck einer groûen ¾hnlichkeit der beiden Strukturen.…”