Synthese von Borirenen durch photochemischen Borylentransfer von [(OC)₅MBN(SiMe₃)₂] (M=Cr, Mo) auf Alkine

Abstract

Die photochemische Reaktion der terminalen Borylenkomplexe [(OC)5MBN(SiMe3)2] (M=Cr, Mo) mit Alkinen bei Raumtemperatur eröffnet einen Zugang zu Borirenen – ein erstes Beispiel für den Borylentransfer auf Hauptgruppenelementsubstrate (siehe Schema; B rot, C weiß, N blau, Si gelb).

Borylen‐Metathese über eine [2+2]‐Cycloaddition

“…Vor kurzem konnten wir außerdem zeigen, dass borylenverbrückte Homo- [3] oder Heterozweikernverbindungen [4] zu entsprechenden einkernigen Spezies gespalten werden können, was im ersten Fall den bemerkenswerten terminalen Alkylborylenkomplex [(h 5 [5] die sich kürzlich auch auf einen Platinborylenkomplex [6] übertragen ließ. Mittlerweile ist ein großes Spektrum an Synthesewegen verfügbar, dagegen sind die Reaktivitätsmuster vor allem im Fall neutraler Komplexe aber immer noch begrenzt: Sie beschränken sich auf Borylentransferreaktionen [7] und die Addition von Metallbasen. [8] Berücksichtigt man die grundlegende Bedeutung der Komplexe [L x M=ER n ] für Metathesereaktionen [9] einerseits und die Gegenwart einer polaren Metall-Borylen-Bindung mit beträchtlichem Mehrfachbindungscharakter in [L x M = BR] andererseits, [10] so sollten letztgenannte Verbindungen ideale Kandidaten für BorylenMetathesen sein.…”

Borylentransfer unter thermischen Bedingungen: Synthese und Struktur eines Tetrarhodium‐Bisborylenkomplexes

“…

Wegen ihrer Verwandtschaft [1][2][3][4] zu Carbonyl-und Carbenkomplexen sowie ihres Potenzials, Borylene BÀR für organische Reaktionen zu liefern, [5] haben Übergangsmetall-borylenkomplexe großes Interesse geweckt. Trotz jüngster Erfolge bei der Verwirklichung neuartiger Koordinationsmodi in Metallborylenkomplexen [6,7] und Borylen-Heterozweikernkomplexen [8,9] sind die Möglichkeiten insofern immer noch stark eingeschränkt, als nur Kombinationen zwischen jeweils einem Borylenliganden und einem bzw.

…”

“…[17,18] Darüber hinaus ermöglicht diese Vorgehensweise die Übertragung der Boryleneinheit auf organische Substrate. [5] Die Reaktivität von Borylenkomplexen gegenüber Übergangsmetall-verbindungen unter nicht-photolytischen (d. h. thermischen) Bedingungen war auf die Addition des {Pd(PCy 3 )}-Fragments (Cy = Cyclohexyl) an [(OC) 5 M = BN(SiMe 3 ) 2 ] (M = Cr, W) beschränkt, die in glatter Reaktion die ersten Komplexe mit halb-verbrückenden Borylenliganden lieferte. [9] Hier berichten wir über die selektive Bildung eines neuartigen vierkernigen Rhodiumkomplexes, der das erste Beispiel für einen Bisborylenkomplex darstellt.…”

“…Die Umsetzung der terminalen Borylenkomplexe [(OC) 5 Die Struktur von 4 konnte zweifelsfrei durch eine Einkristall-Röntgenstrukturanalyse bestätigt werden (Abbildung 1). [19] Das Molekülgerüst besteht aus einer Kette von vier Rhodiumatomen; die beiden mittleren Rhodiumatome 4 ].…”

Einfach‐, Doppel‐, Dreifachbindungen und Ketten: Knüpfung elektronenpräziser B‐B‐Bindungen

“…[29] Im Hinblick darauf wurde 5 unter einer CO- [9] Dieser Weg stellt immer noch das kommerziell angewendete Standardverfahren zur Herstellung synthetisch bedeutender Diborane(4) dar, obwohl er über viele Stufen verläuft und 6 mol Halogen-bzw. Amin-haltige Nebenprodukte pro mol Produkt erzeugt.…”